第5章 立体化学1.pptVIP

椅式 船式 椅式比船式稳定 2.环己烷的构象 模型演示 环己烷 (cyclohexane) 练习：顺/反命名 取代基以e键相连稳定，多取代基中，最大的应以e键相连[-C（CH3）3]等只能以e键相连 例。最稳定构象 3.构象分析： 反式十氢化萘以e.e 连接，比a.e连接的顺式稳定 反- (e,e) 顺-(a,e) 稳定构象 答： 例：指出下列化合物最稳定的构象? 5.构象的应用例： 构象小结： 构象分析：尽可能以e键连接 环己烷：椅式构象稳定 丁烷：反叠式（对位交叉式） 船式：不稳定 十氢化萘：反式（e，e） 第五章 立体化学基础 立体异构 (同分子式,相同的原子连接 次序,不同的空间排列方式) 构象conformation 构型 configuration 几何异构 对映异构(光学异构,旋光异构) (enantiomers) 构象异构：由于单键自由旋转引起的异构 旋光异构：由于构型不同而对平面偏振光的旋转性不同引起的异构 几何异构：由于双键或环的刚性引起的异构 构型：分子中原子或基团在空间的排列方式 对映异构现象(Enantiomerisms): 1848年 法国Pasteur 酒石酸钠铵晶体有二种， 仔细分离发现其中一种为右旋， 另一种为左旋， 从此揭开了对映异构现象 平面偏振光，由Nicol棱镜获得 比旋光度 α：测得的旋光值 C：g/100ml溶剂 L：样品池厚度，一般为1cm 一．基本概念 光学活性(旋光性).： 手性分子能改变平面偏振光的振动方向 右旋：用（+）-或 d-表示 左旋：用 （—）-或l-表示 例。 [α]D +18.7°（C=1.2 CHCl3） 旋光方向： 例:得到2种模型 彼此不重合，表明是二种物质 仔细观察，为实物与镜像关系 模型演示：对映体。 手性：实物与镜像不能重合的性质。 意为有手的性质 对映体：实物与镜像的关系，互称为对映异构体，简称对映体 对映体的画法，应画成实物和镜像的关系，以免画错 手性碳：连接四个不等价基团（原子）的碳 用C*表示 对映异构体和手性 : 考察下列化合物有无C*？ 1. 无； 2、3有 对称：指对称操作后，和原来的立体形象重合。 对称因素：对称面和对称中心（不包括对称轴） 例：考察对称性 1．对称中心1 对称面∞； 2。1个对称面； 3。无； 4。1个对称面 二．对称性与手性 分子存在对称因素，则与镜像相重合 分子若不存在对称因素，则与镜像不重合，存在对映体 产生旋光性的原因：分子由于手性，对平面偏振光的左旋及右旋光的吸收不等量 结论：无对称因素（对称面和对称中心）的分子称为手性分子。只有手性分子才能产生对映异构现象 （学生易误认为C*是对映异构的充分必要条件） 讨论：下列化合物有无手性碳？是否存在对映体？ 有C*，对映体； 无C*，有对映体 一个分子如具有对称面, 或对称中心, 则这个分子无手性------非手性分子(Achiral molecule) 1.手性中心： 2.手性轴 *三、手性因素 3.手性面 (二） 对映异构体的表示法： Fischer 式：把立体的结构式用平面表示出来 ------横向 表示伸向前方 ----纵向 表示伸向纸后 Fischer 德国人 1902年糖和嘌呤的研究获Nobel奖 表示手性碳 Fischer 式： 基团交换偶数次不变 R/S命名法 ： 若手性碳C*abcd连接的基团的次序规则为abcd，则把d放在观察者的最远处。观察a-b-c的排列方向。若为顺时针方向为R-构型，若为逆时针方向定义为S-构型 五． 构型的命名：R/S命名法 S- 练习：R/S命名 （1） ： CH3 H COOH OH S 构型 （2） S 构型 在Fischer投影式中，d在——时， 为S- 内消旋体：如1式， 存在C*，但存在对称因素而无旋光性 非对映异构体：如2，3式， 它们不是实物与镜像的关系 六．几个概念 3）对映异构体的性质： 1。旋光方向相反，绝对值相同 2。与旋光试剂作用不同，生理活性不同 4） 外消旋体(Racemic Mixture): 左旋物和右旋物的等量混合物。表观上旋光值为零。 用(?) or (dl)表示。 例. 酸奶中的乳酸 (?) -CH3CHOHCO2H