第7章 立体化学2.pptVIP

第七章 立体化学 7.1 异构体的分类 7.2.2 分子的对称性 考察分子的对称性就能判断它是否具有手性。 (1) 对称轴（Cn） (2) 对称面（σ）： (3) 对称中心（i） 对称中心的对称操作是反演。 对称因素与分子的手性 在绝大多数情况下，分子中既无对称面又无对称中心，与其镜象就不能叠合，分子就会有手性。 分子中是否存在对称轴对分子是否具有手性没有决定作用。 判断分子中有无对称面和对称中心在立体化学中有重要意义。 7.4 具有一个手性中心的对映异构 7.4.1 对映体和外消旋体的性质 凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。 互为实物与镜象的两个构型异构体称为对映体。 7.4.2 构型的表示方法 Fischer投影式的写法： ①碳链竖置，且编号小者置于上端； ②上下朝里，左右朝外；例如： 7.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－3－氯丁二酸 对含有n个不相同＊C 的化合物： 光学异构体数目=2n 外消旋体数目=2n-1 (n为不同手性碳的数目) 例如：含3个不相同＊C，有23＝8个旋光异构体。 含4个不相同＊C，有24＝16个旋光异构体。 注 意 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。 7.7 不含手性中心化合物的对映异构 7.7.1 丙二烯型化合物 丙二烯分子中的两个π键是相互垂直的： 7.7.2 联苯型化合物 本章重点： ① 手性、手性分子与手性碳、旋光度与比旋光度、对映体与非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法； 测定有机物结构的2种方法：化学法和波谱法 需要较多试样（半微量分析，用样量为10－100mg） 损坏样品 大量的时间（吗啡碱，1805－1952年） 需要熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神。 8.1 分子吸收光谱和分子结构 一定波长的光与分子相互作用并被吸收，用特写仪器记录下来就是分子吸收光谱： 分子运动能级和跃迁 电磁波波长越短，频率越快，能量越高。 200－800nm:引起电子运动能级跃迁，得到紫外及可见光谱； 2.5-25μm:引起分子振、转能级跃迁，得到红外光谱； 60-600MHz:核在外加磁场中取向能级跃迁，得到核磁共振谱。 (2) 分子振动模式 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 (3) 红外吸收峰产生的条件 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！ (5)红外吸收峰的强度和形状常用下列符号表示： 例2：CS2、CCl4等对称分子的IR谱图特别简单，可用作IR溶剂。 例1： 所以，分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称性低者，其IR谱图复杂； 分子振动与红外光谱 写出下列化合物所有立体异构。指出立体异构之间的关系 外消旋体——等量对映体的混合物。 非对映体——不对映的立体异构体。 (I)与 (III)或(IV)、(II)与(III)或(IV) 、 (III)与(I)或(II) 、(IV)与(I)或(II) 分别构成非对映体； (I)和(II)的等量混合物是外消旋体； (III)和(IV)的等量混合物也是外消旋体。 对映体的物理性质相同，旋光度数相同，方向相反。在手性条件下，对映体的性质不同。 非对映体的物理性质不相同，旋光度数和方向都有可能不同。 具有两个手性中心的对映异构 具有两个手性中心的对映异构 当两个手性碳所连的四个基团完全相同时，两个手性碳是相同的，如酒石酸。 = 对映异构体 7.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 象这样虽有手性碳，但由于分子的内部作用而失去旋光性的分子，称为内消旋体 内消旋体和左旋体或右旋体不呈镜像关系，属非对映体。 具有两个手性中心的对映异构 练习题：写出 2,3-二氯丁烷的全部构型异构体的费歇尔投影式，并标明之间的关系 构型异构体总数为3 ，一对对映异构体，一个内消旋体 7.5.3　构型式的相互转换 7.6 脂 环 化 合 物 的 对 映 异 构 例1： 2－羟甲基－1－环丙烷羧酸的立体异构 例2：1，2-环丙烷二甲酸