有机化学10第十章有机含氮化合物.pptVIP

第十五章 有机含氮化合物 §15-1 芳香族硝基化合物 §15-2 胺 §15-3 重氮和偶氮化合物 §15-4 腈 §15-1 芳香族硝基化合物 一、硝基化合物的结构 二、芳香族硝基化合物的化学性质 1、还原反应 （1）、酸性介质 （2）、部分还原 （3）、碱性介质（略） 2、芳环上的亲电取代反应 3、芳环上的亲核取代反应 3、硝基对其邻对位取代基的影响 §15-2 胺 一、胺的分类和命名 1、普通命名法 2、系统命名法 二、胺的结构和物理性质 1、胺的结构 2、胺的物理性质（自学） 三、胺的制备 1、氨或胺的烷基化 2、硝基化合物还原 3、Hofmann降解 4、腈和酰胺的还原 5、醛、酮的还原胺化 6、Gabriel合成法 四、胺的化学性质 1、碱性 2、烃基化 3、酰基化 4、磺酰化 5、亚硝化 6、芳胺的亲电取代反应 （1）、卤化 （2）、硝化 （3）、磺化 7、季铵碱的热消除 Hofmann彻底甲基化 §15-3 重氮和偶氮化合物 一、芳香重氮盐的取代反应 1、重氮基被H取代 2、重氮基被OH取代 3、重氮基被X或CN取代 二、芳香重氮盐的偶合反应 §15-4 腈 一、腈的命名 二、腈的化学性质 * 邻硝基苯甲醚 2,4,6-三硝基 2,4,6-三硝基 甲苯（TNT） 苯酚（苦味酸） Na2S、(NH4)2S、NaHS、NH4HS pKa 10.00 7.22 8.39 4.09 0.25 练习：比较下列化合物酸性大小 (A) (B) (C) (D) (E) 按氮原子连接的烃基数目不同，分为：伯（1°）胺、 仲（2°）胺、叔（3°）胺、季（4 °）铵盐 氨、 伯胺、 仲胺、 叔胺、 季铵盐 按氮原子所连烃基结构不同，分为：脂肪胺、芳香胺 按分子中-NH2的数目，分为：一元胺、二元胺、多元胺 甲胺 苯胺 甲基乙基环丙基胺 烯丙基异丙基胺 选含N最长的碳链为母体，称某胺。N上其它烃基为取代基，并用N定其位。结构复杂的胺，以氨基作为取代基。 N,N-二乙基-3-甲基戊胺 N-甲基-N-乙基苯胺 1-苯基-3-氨基丁胺 2-甲氨基庚烷 溴化甲丁基铵 氢氧化四乙基铵 氢氧化二乙基异丙基铵 氢氧化二甲基烯丙基铵 电 子 效 应：3°胺 2°胺 1°胺 空 间 效 应：1°胺 2°胺 3°胺 溶剂化效应：1°胺 2°胺 3°胺 用于胺的鉴定、分离、提纯 在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺 练习：比较下列化合物的碱性大小 在气相或非水溶液中，脂肪胺的碱性强弱次序为： 3° 2° 1° 酰基化的用途： （1）、用于胺类的鉴定（N-取代酰胺一般是固 体，有固定的熔点。） （2）、用于保护氨基 该反应称为Hinsberg反应，用于鉴别或分离伯、仲、叔胺 1°胺放出气体； 2 °胺出现黄色油状物； 3 °胺出现绿色晶体。 1°胺放出气体； 2 °胺出现黄色油状物； 3 °胺发生成盐反应，无特殊现象 3 °胺 1°胺 芳香胺 脂肪胺 分类 醇、烯、卤代烃等 与脂肪胺类似 2 °胺 黄色油状物或固体 消除取向取决于β-H 原子的酸性和空间效应。 在用重氮盐制备酚时，常用芳香族 重氮硫酸盐，不宜使用重氮盐酸盐 I和F的引入 重氮 偶合 组分 组分 由于电子效应和空间效应（亲电试剂ArN2+的体积较大），的影响，反应主要发生强供电基如-OH、-NH2等的对位。当对位被占据时，则发生在邻位。反应在弱酸或弱碱溶液中进行 *