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为什么酶的催化效率那么高? 我们把分子由常态变为活化态所需要的能量称为活化能。普通的化学反应,常用加压、加温、搅拌等方法是反应分子获得所需要的活化能。而酶的作用就是通过降低反应所需要的活化能来增加活化分子的数量,从而使反应速度加快。 如:1 mol的过氧化氢分解为氧气和水,在无催化剂时,需活化能71128J/mol;胶体铂存在时,需活化能41820J/mol ;有过氧化氢酶存在时,仅需活化能3680J/mol以下,反应速度可以提高20倍左右。 (二)专一性 一种酶只作用于一类化合物或一定的化学键,以促进一定的化学反应,并生成一定的产物,这种现象称为酶的特异性或专一性。受酶催化的化合物称为该酶的底物或作用物。 酶对底物的专一性通常分为以下几种: (1)绝对专一性 有些酶对底物的要求很严格,只能作用于某一种化合物。当底物的化学结构发生改变时,酶都不能起作用。如脲酶,只能催化尿素水解成NH3和CO2,而不能催化甲基尿素水解。 (2)相对专一性 有些酶对底物的要求不太严格,可以作用于化学结构上属于同一类的化合物。 (三)酶活性的不稳定性 酶是蛋白质,酶促反应要求一定的pH、温度等温和的条件,强酸、强碱、有机溶剂、重金属盐、高温、紫外线、剧烈震荡等任何使蛋白质变性的理化因素都可能使酶变性而失去其催化活性。 三、酶的分类 1961年,国际酶学委员会规定,按酶促反应的性质,可把酶分成六大类: (一)氧化还原酶类 能催化有机体中各种氧化还原反应的酶类。 AH2 +B A+BH2 (二)转移酶 能催化底物之间进行某些基团的转移或交换的酶类。 A—R+B A+B--R (三)水解酶类 能催化底物发生水解反应的酶类。 R—R/+H2O ROH+ R/H (四)裂解酶类 能催化一个底物分解为两个化合物的酶类。 R—R/ R+R/ (五)异构酶类 能催化各种同分异构体之间相互转化的酶类。 A B (六)合成酶类 催化两分子底物合成为一分子化合物,同时还必须偶联 有ATP的磷酸键断裂的酶类。 A+B+ATP A-B+AMP+PPi A+B+ATP A-B+AP+Pi 四、影响酶促反应的因素 (一)温度 酶促反应是一种化学反应,因此也要受到温度的影响。 一方面升高温度可以增加活化分子数目,提高反应速度; 另一方面温度超过一定范围会导致酶蛋白变性失活,使酶促反应速度降低.酶促反应速度最快时的反应温度称为该酶促反应的最适温度。在一定温度范围内,酶促反应随着温度的升高而加快,超过最适温度时酶开始变性,温度越高,持续时间越长,变性的酶就越多,超出最高温度,酶全部失去活性,这就是“温度三基点现象”。 多数酶的最适温度25-30、最低温度0、最高温度70-80 温度对唾液淀粉酶活性的影响 (二)pH值 酶是蛋白质,pH的变化会影响酶的催化活性的改变。 pH影响酶活性的原因有三个方面: 1.pH能影响酶蛋白的分子构象,过酸或者过碱会使酶结构改变,从而变性失活。 2.pH能影响酶与底物的亲和力,从而影响到酶和底物的解离状态,从而影响到酶与底物的结合,影响到酶促反应的速度. 3.pH的变化会改变酶上某些基团的离子性质,而这些基团很可能就是酶的活性中心。 使酶促反应速度达到最快时的pH值称为酶促反应的最适pH值. 一般最适4.0—6.5(见后图) (三)抑制剂 凡能降低或抑制酶活性的物质都是抑制剂。 1.竞争性抑制剂 这类抑制剂的分子结构和底物的分子结构相似,当它们同时存在时,抑制剂与酶分子上的活性中心进行竞争性结合,使酶与底物不能形成复合物,影响酶促反应的进行 。 2.非竞争性抑制剂 这类抑制剂的作用不是影响酶与底物的结合,而是直接从以下几方面对酶起抑制作用: (1)促进酶蛋白变性而失去活性。 (2)改变酶蛋白上的活性中心,使活性中心不能与底物形成正常的复合物,从而影响酶促反应的进行。 (3)有些抑制剂直接与酶的辅助因子—金属离子结合,使酶失去催化活性。 (四)激活剂 凡是能增加或激活酶活性的物质就称为激活剂。 机理为: (1)能参与辅酶或辅基的组成。 (2)能与酶蛋白分子的变构部位结合,保持酶活性中心空间结构的稳定。 (3)能协调酶分子和底物的反应,同时在底物和酶的结合中起“桥梁”的作用。 (五)酶含量与底物含量 在一定条件下,酶的含量与底物的含量是影响酶促反应的主要因素: 一、当底物含量大大超过酶含量时,反应速度的增加与酶含量的增加成正比关
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