立体有机-第2章.pptVIP

立体构型标识 ——假性手性中心 立体化学基础知识 ——含平面手性的分子 平面手性 planar chirality Ansa (handle) compounds n ≤10 n ≤8 1 2 3 1 2 3 1 2 3 R R R pilot atom 立体化学基础知识 ——含平面手性的分子 Cyclophanes 1 2 3 R 1 2 3 S 1 2 3 S 立体化学基础知识 ——含平面手性的分子 trans-Cycloalkenes 反-环辛烯 trans-Cyclooctene 1 2 3 S R 1 2 3 R chiral ferrocene 立体化学基础知识 ——含螺旋手性的分子 自然界中的螺旋状物质 螺旋手性 Helical chirality 立体构型标识 ——含螺旋手性的分子 P M P P  立体构型标识 ——前(潜)手性氢的构型判定 前(潜)手性氢（对映异位关系）构型判定 pro-R 顺时针 H pro-S 逆时针 H′ 对映异位关系 CH3′ pro-R 顺时针 CH3 pro-S 逆时针 对映异位关系 立体构型标识 ——前(潜)手性基团的构型判定 * * 第二章、立体化学基础知识之一 手性有机化合物 立体构型及其标识 立体化学基础知识 ——立体异构体分类中的一些定义 Achiral 分子与它的镜象可以重合 Chiral 分子与它的镜象不能重合 Composition 一种由物质的分子式确定的性质 例如 ：C6H12O6 Constitution (构造) 指分子内所有原子的排列顺序， 但不包括原子或基团在空间的取向。 Structure（结构)分子内所有原子的完整排列方式。 不但包括连接方式，而且还包括他们在空间的取向。 不是对映关系的立体异构体(双手性中心，顺反) 互为实物和映像的关系但又不能重合 isomers same connectivity? NO YES enantiomers YES 对映异构体 diastereomers NO 非对映异构体 nonsuperposible mirror image structure? stereoisomers 立体异构体 constitutinal isomers 构造异构体 立体化学基础知识——立体异构体分类 Isomers 两种物质有相同组成，但有不同的结构与性质。 异构体 (conformer) 构象异构体 两个不同的空间相对位置关系，其差别仅在于绕一个或几个单键旋转，瞬间处于不同能量极低点的形象（被一个KT能垒分开。分子常温下的热运动的动能即可克服） 构型异构体 只有通过化学键的断裂才能互变的异构体 configurational isomers conformation 构象异构 configuration 构型异构 立体化学基础知识——立体异构体分类 立体化学基础知识 ——分子结构的对称性和手性 对称性操作 Symmetry operations 旋转 rotation 反射 reflection 映射 inversion 对称元素 Symmetry elements 对称轴 axis of symmetry 对称面 plane of symmetry 对称中心 center of symmetry 立体化学基础知识——分子结构的对称性 对称轴 axis of symmetry Cn轴： 旋转360o/n C3 C3 C6 C2 C2 C2 . . . C2 C2 C3 . C2 C1轴 和C∞轴 ？ 立体化学基础知识——分子结构的对称性 对称面 plane of symmetry s：将分子分为互成镜像的两半的平面。 立体化学基础知识——分子结构的对称性 对称面 plane of symmetry: sv、 sh 、 sd y x z C3 sv C∞ C2 C2 sh C2 C2 sd sd C2 sh sv C2 C2 sv C2 立体化学基础知识——分子结构的对称性 对称中心 center of symmetry i：由分子中一点向两端延伸的直线在相等的距离有相同的原子。 ? ? ? ? 立体化学基础知识——分子结构的对称性 更迭对称轴 alternating or improper or rotation-reflection axis Sn：先Cn旋转，然后作垂直于该轴的平面的镜像。 旋转180o ? ? ? C2 ? S2 二重更迭