第07讲非晶态与取向态(免费阅读).pptVIP

(3) 广角X射线衍射法 拉伸取向过程中, 随取向度的增加, 环形衍射变成圆弧并逐渐缩短, 最后成为衍射点的事实, 以圆弧的长度的倒数作为微晶取向度的量度. (4) 红外二向色性 本讲小结 掌握不同非晶态结构模型的实验事实 取向现象 取向方式 取向机理 取向度及测量方法 能够解释取向在实际中的应用 * * * * 第2章聚合物的凝聚态结构 结晶的完善程度与结晶度 2.1.6 结晶度 (Crystallinity) 结晶聚合物的物理和机械性能、电性能、光性能在相当的程度上受结晶程度的影响。 所谓结晶度就是结晶的程度，就是结晶部分的重量或体积对全体重量或体积的百分数。 (i) 体积结晶度 (1) 密度法 (Buoyancy method) 基于两相结构模型 (ii) 重量结晶度 或者用比容(比体积)计算: The density of crystalline polymers Polymer ?c(g/cm3) ?a(g/cm3) ?c/?a PE 1.00 0.85 1.18 PP 0.94 0.85 1.12 PB 0.95 9.86 1.10 PVC 1.52 1.39 1.10 PVDC 2.00 1.74 1.15 PTFE 2.35 2.00 1.17 Nylon6 1.23 1.08 1.14 POM 1.54 1.25 1.25 Average 1.13 (2) X射线衍射法 Wide-angle X-ray diffraction (WAXD) Ic 衍射角2? 背景 Ia 衍射强度 晶区衍射 非晶区衍射 Ic Ia 聚乙烯WAXD谱图的分峰 Intensity Diffraction angle Amorphous Background 110 200 (3) 差式扫描量热法 (DSC)  Differential scanning calorimetry Typical DSC curve 试样的熔融热/完全结晶试样的熔融热 Heating 5?C/min Cooling 5?C/min 94.4J/g 97.2J/g Endotherm (W/g) Temperature (?C) 0 50 100 150 200 250 12 8 4 0 -4 -8 聚丙烯的熔融与结晶 保温 例 DSC测得聚丙烯结晶峰热94.4J/g，由表知聚丙烯的熔融热为?H0=8.79kJ/mol，求聚丙烯的结晶度 解：聚丙烯链节分子量为42g/mol，故其熔融热为： 结晶度为： DSC法、WAXD法所得结果为重量结晶度 第2章 聚合物的凝聚态结构 非晶态结构 (Amorphous) 取向态结构 (Orientation) 2.2 非晶态结构 非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物.包括玻璃体, 高弹体和熔体. 从分子结构上讲, 非晶态聚合物包括: 链结构规整性差的高分子, 如a-PP, PS等 链结构具有一定的规整性, 但结晶速率极慢, 如PC等 常温为高弹态, 如PB等 非晶态结构模型 无规线团模型: Flory 在非晶态聚合物中，高分子链无论在?溶剂或者本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。 橡胶弹性模量不随稀释剂的加入而变化 橡胶的弹性理论和溶液的流体力学性能 局部有序模型: Yeh等 认为非晶聚合物中具有3~10nm范围的局部有序性。 SANS测量的分子尺寸一般大于10nm, 而对小于10nm的区域不敏感 密度比完全无序模型计算的要高 某些聚合物结晶速度极快 TEM直接观察的结果 Random coils Local orders, if exist, are limited to short-range no more than a few tens of Angstroms. local orders 2.3 取向态结构 取向: 在外力作用下，聚合物的分子链、链段以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。 Before orientation After orientation Structure of aggregation state Disordered Different degree of orders Physical properties isotropic anisotropic 取向单元 分子链作为单元：分子链沿外力方向平行排列，但链段未必取向（粘流态时） 晶片，晶粒，晶带（晶区） 分子链，链段（非晶区） 链段：链段取向，分子链可能仍然杂乱无章（高弹态） 非晶高聚物 结晶高聚物 2.3.1 聚合物的取向方式