第3章反应动力学初步11(免费阅读).pptVIP

直线的斜率 （－Ea/R） = —————— = －1.2×104 K 0.50×10–3 K–1 －6.2 ★求直线的斜率(-Ea/R): ★由斜率计算活化能: Ea = (–R)×(斜率) = (－8.314 J·mol–1 ·K–1) ×(－1.2×104 K) = 1.0×105 J·mol–1 = 1.0×103 kJ·mol–1 ★以 ln k 对 1/T 作图 ②“两点”计算 若已知T1, k1, T2, k2, 可求出Ea ★ 反应物的能量必 须爬过一个能垒 才能转化为产物 ★ 即使是放热反应 (△rHm为负值)， 外界仍必须提供 最低限度的能量， 这个能量就是 反应的活化能 Ea与△rHm 的关系 催化剂对反应速率的影响 催化剂:存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗 的物质 催化作用的特点 ： ● 只能对热力学上可能发生 的反应起作用 ● 通过改变反应途径以缩短 达到平衡的时间 ● 只有在特定的条件下催化 剂才能表现活性 ● 通过改变催化剂可以改变 反应方向 催化剂与催化作用 正催化：加速反应速率； 负催化：减慢反应速率。??? 1．催化剂改变反应速率 不改变反应的自由能，也不改变平衡常数； 降低反应的活化能，提高反应速率。 * * 上页 下页 目录 返回 上页 下页 目录 返回 * * 上页 下页 目录 返回 N2(g) +3 H2(g) = 2NH3 (g) △rGmθ ＝－33 kJ·mol-1 反应自发进行。 CO (g) + NO (g) = CO2 (g) + ? N2 (g) △rGmθ ＝－334kJ·mol-1 反应自发进行。 化学热力学判断 第 3 章 反应动力学初步 热力学判断反应的方向，程度，但不判断反应时间。 化学反应速率的定义 0.80 0 0.02 0.01 0.02 0.20 0.40 20 0.01 0.005 0.01 0.30 0.20 40 0.050 0.0025 0.005 0.35 0.10 60 mol·dm-3 ·min-1 mol·dm-3 min ? = ?B –1(ΔcB/Δt) △[O2]/ △t -△[H2O2]/ △t O2 H2O2 t 化学反应速率： 平均速率 瞬时速率 cA 表示反应体系中物质A的浓度(某时刻） 对于反应通式： m A + n B x C + y D 反应速率： ① 某一时刻的反应速率、瞬时速率； ②某一时间的平均速率 ③用反应中的任何物质表示反应速率，数 值上都是一样的； ④ 瞬时速率的测定可以由作图法得到。 影响反应速率的因素 内因：反应的活化能大小 外因：浓度、温度、催化剂 浓度对化学反应速率的影响 CO(g) ＋ NO2(g) CO2(g) ＋ ＮＯ(g) 由实验得出 m A + n B x C k: 称为反应的速率常数 1．基元反应： 对于简单反应，反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能转化为产物的反应。 2．基元反应的化学反应速率方程式：可由质量作用定律描述。 3．反应级数 基元反应 m A + n B x C ? = k cAm cBn m + n 表示该反应级数。 对于物质A是m级反应，对物质B是n级反应 4．反应级数的意义： ① 表示反应速率与物质的量浓度的关系； ②零级反应表示反应速率与反应物浓度无关 5．反应的速率常数 k 称为反应的速率常数: ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的 反应速率； ② k 由化学反应本身决定，是化学反应在一 定温度时的特征常数； ③ 相同条件下，k 值越大，反应速率越快； ④ k 与反应物的浓度无关。 速率常数的单位 零级反应: ? = kcA0 k的量纲为mol·dm-3·s-1 一级反应: ? = kcA； k的量纲为s-1 二级反应: ? = kcA2 k的量纲为mol3·dm-1·s-1 7．非基元反应的速率方程式 不能只根据反应式写出其反应速率方程，必须根据实验测定的结果及验证，推断反应的反应机理; 复