金属-有机框架化合物HKUST-1膜在不同基底上的合成与研究.docxVIP

金属-有机框架化合物HKUST-1膜在不同基底上的合成与研究摘 要金属-有机框架化合物(Metal-Organic Frameworks, MOFs)，是一种高度结晶的无机-有机杂化多孔材料。这类材料在催化、药物载体、气体储存和吸附分离、电学性质、传感器、磁性、光学等诸多领域有着广泛的应用。将其制备成膜材料在小分子的分离、传感器、光学、膜催化反应器、电化学等领域会更具应用价值，并已取得了巨大的收获。近年来众多课题组致力于制备出连续的、致密的、均一的、高度取向生长的MOFs膜。他们使用最多的方法是用自组装单分子层对基底进行修饰，通过SAMs的端基或者有机链的刚性来控制晶体生长的取向，并使晶体膜可以牢固致密的生长在基底上，但是自组装单分子层的稳定性也会直接影响合成的MOFs膜的质量。也有研究者通过限制晶体的生长空间和控制晶体生长的动力学过程来实现控制MOFs膜取向生长的目的，这种方法需要严格的控制晶体的生长空间，合成过程复杂难以把握。在本文中，我们在没有对Si基底进行任何修饰也没有对晶体生长空间做任何限制的情况下合成出了高度结晶的[111]取向生长的HKUST-1薄膜，我们的方法更加的简便。并通过X-射线粉末衍射(XRD)、冷场发射扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、高倍透射电镜(HRTEM)、X 射线光电子能谱(XPS)对制备得到的HKUST-1膜进行了表征。实验具体内容如下：1、我们以铜丝为铜源利用真空镀膜仪在Si(100)基底上蒸镀上一层100nm左右的铜膜，将镀铜硅片放入配体溶液中，在水浴加热的条件下制得了HKUST-1膜。我们分别探究了基底摆放方式、反应温度、反应时间在水浴合成中对HKUST-1膜质量的影响。我们发现在这种方法下适合HKUST-1膜生长的条件范围是非常宽泛的。我们通过XRD、SEM、AFM、HRTEM、XPS对制备得到的HKUST-1膜进行了表征，结果显示我们合成的HKUST-1薄膜是[111]方向高度取向生长的。由于HKUST-1脱除客体后中心金属铜离子出现配位不饱和的位点因此会显示出Lewis酸性，可以用于催化有机反应，因此，我们又将其用作苯乙烯环氧化反应的催化剂，但是效果并不理想。2、为了进一步的探究HKUST-1取向膜的形成原因，我们直接以清洗干净的Si(100)片和Si(111)片为基底，放入Cu(NO3)2和H3btc的溶液中，在水浴加热的条件下进行反应，并对制备得到的HKUST-1膜进行XRD、SEM、AFM、HRTEM、XPS表征，从表征结果来看我们得到的膜依然是[111]方向高度取向生长的。我们又采用普通的载玻片为基底进行反应，在基底上我们得到的产物是没有取向的衍射峰很弱的长柱状晶体。我们可以初步判断[111]方向高度取向生长的HKUST-1膜与硅基底有关。关键词：HKUST-1膜，取向生长，镀铜硅片，Si基底Synthesis and Study of Metal-Organic Frameworks Membranes of HKUST-1 on Different SubstrateAbstractMetal - Organic Frameworks (MOFs), are highly porous inorganic-organic hybrid materials with high crystallinity. This kind of materials is very widely used in catalysis, drug carrier, gas storage, electrical properties, adsorption separation, sensors, magnetic and optical. MOFs membrane in the separation of small molecules, sensors, optical, catalytic membrane reactor, electrochemistry fields has more potential value, and has made great harvest. In recent years, many research group dedicated to composite a continuous, dense, homogeneous and highly oriented MOFs films. They are usually used self-assembled organic monolayers to modify the substrate, to secure a dense MOF films can be tightly gr