醛酮的合成..pptVIP

9. 由胺合成醛 9.1 胺的氧化 胺甲基化合物与六次甲基四胺在弱酸性溶液中加热可得醛（Sommelt反应），收率在60-70%左右。苄胺在DMSO溶液中亚硝酸钠及三氟醋酸100℃加热可得苯甲醛。 9.2 由胺经由西佛碱的方法 将胺与4-吡啶甲醛反应成西佛碱后在强碱作用下使不饱和键异构化，再予水解，即可得醛。 由胺经由西佛碱的方法示例 9.3 自苯胺衍生物合成 将苯胺制成重氮盐，然后在二价铜盐存在下与甲醛肟作用，生成肟后再水解得醛。此法收率虽不一定高，但由于可将苯胺类化合物直接转变为醛，因而很重要。 合成示例： 10. 由硝基化合物合成醛酮 (Nef Reaction) 用碱处理脂肪族硝基化合物，使其成为氮酸盐，然后在酸性条件下进行水解，可得醛或酮，这就是Nef反应。其缺点是不常用于带有抗酸或抗碱能力弱的基团的化合物。 对Nef反应的改进则是在比较缓和的情况下使用各种氧化剂，常用于酮的合成。所用的氧化剂有KmnO4，TiCl3， NaNO2-nPrONO，O3等。收率均很高。 11. 由Friedel-Crafts反应合成芳基酮 Friedel-Crafts 反应是在芳环上引入酮基的非常好的方法。傅-克酰基化反应(Friedel-Crafts acylation)的反应机制和烷基化是类似的，也是在催化剂的作用下，首先生成酰基正离子，然后和芳环发生亲电取代。 常用的酰基化试剂是