醛和酮 亲核加成反应
一、基本要求
1.掌握醛酮的命名、结构、性质;醛酮的鉴别反应;不饱和醛酮的性质
2.熟悉亲核加成反应历程及其反应活性规律;醛酮的制备
二、知识要点
(一)醛酮的分类和命名
(二)醛酮的结构:
醛酮的官能团是羰基,所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大,所以π电子云的分布偏向氧原子,故羰基是极化的,氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。
(三)醛酮的化学性质
醛酮中的羰基由于π键的极化,使得氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子,它较带正电荷的碳原子要稳定得多,因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应(亲核加成反应)。
此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子(α-H)较活泼,能发生一系列反应。
亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。
1.羰基上的亲核加成反应
醛,酮亲核加成反应的影响因素:羰基碳上正电性的多少有关,羰基碳上所连的烃基结构有关,亲核试剂的亲核性大小有关。
(1)与含碳的亲核试剂的加成
氰氢酸:
炔化物
有机金属化合物:
(2)与含氮的亲核试剂的加成
1o胺
2o胺
氨的多种衍生物:
(3
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