高分子化学进展4 ROMP课件.pptVIP

* 高分子化学进展 合肥工业大学化学工程学院 三、开环易位（歧化）聚合 开环聚合： 环状单体开环相互连接形成线型聚合物的过程，称为开环聚合。开环聚合为链式聚合反应，包括链引发、链增长和链终止等基元反应。但开环聚合反应与乙烯基单体的链式聚合反应又有所区别，其链增长反应速率常数与许多逐步聚合反应的速率常数相似，而比通常乙烯基单体的链式聚合反应低数个数量级。 开环易位聚合反应（ROMP） 烯烃在某些复合配位催化剂作用下可使双键断裂发生双键再分配反应，称为烯烃易位反应，如： 当环烯烃在同类催化剂作用下发生烯烃易位反应时，开环得到主链含双键的聚合物，这类环烯烃聚合反应称为开环易位聚合反应，如环戊烯的开环易位聚合反应： 1、开环易位聚合反应简介： （1）定义：环烯烃在催化剂作用下，双键断裂并以头尾相连的方式形成大分子，这一反应叫做开环易位聚合 （2）反应机理： 金属卡宾络合物引发、增长的机理 烯烃双键与金属卡宾络合，形成金属杂环丁烷，烯烃双键和金属卡宾键被活化，进而断裂形成新的双键和金属卡宾物种 链引发和链增长反应活性中心为金属－碳烯，聚合反应机理可示意如下： 早期使用的 ROMP 引发剂为双组分体系，由稀土金属（如W、Mo、Rh、Ru等）的卤化物等和烷基化试剂（