201207新版有机化学醇酚醚课件.ppt

武汉大学医学有机化学2012 2 willimmson合成法 威廉森合成法是制备混醚的经典合成方法，利用醇钠或酚钠与卤烃的亲核取代反应制醚。如： 在此反应中，RONa既是强碱（碱性比NaOH强），又是一个强亲核试剂，易与卤代烷发生亲核取代反应，但RX若是仲卤烷或叔卤烷，在强碱的作用下，倾向于发生消除反应生成烯烃而不是醚。如：制备甲乙醚和甲基叔丁基醚的方法就有所不同。 武汉大学医学有机化学2012 制备甲基叔丁基醚 由于甲醇钠是强碱，而叔卤烃在强碱的作用下，易发生消除反应生成烯烃，而不是醚。 叔丁基氯在强碱的作用下，几乎100%的是消除产物，而极少生成取代产物－－甲基叔丁基醚。所以制备甲基叔丁基醚应采用如下方法： 武汉大学医学有机化学2012 制备芳香醚 制备芳醚时，多采用酚钠与卤烷反应，而极少用醇钠与卤代芳烃的反应来制备芳醚。如： 威廉森合成法是制备醚的经典方法，但使用时应注意以下两点： 尽量不采用叔卤烃与醇钠反应（叔卤烃易消除）。 制芳醚应用酚钠与卤代烷的反应（卤苯中的卤原子极不活泼，不能发生SN反应）。 武汉大学医学有机化学2012 7.3.6 重要的醚 7.3.6.1 乙醚 乙醚是最常用的醚类化合物，无色有甜味的液体，沸点34.5℃，在常温下容易挥发，易燃易爆，爆炸极限2.34~6.15%。 乙醚可与乙醇等有机溶剂混溶，稍溶于水，乙醚在盐水溶液中的溶解度更小，为了降低乙醚在水中的溶解度，可向水中加入无机盐。 乙醚性质稳定，是优良的有机溶剂。医疗中可用作全身麻醉，但容易导致深度麻醉（死亡）。 工业上由乙醇脱水制得。 武汉大学医学有机化学2012 7.3.6 重要的醚 7.3.6.2 环氧乙烷 最简单但也是最重要的环醚，沸点10.73 ℃，在常温下为无色气体，有毒、易燃，与水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。与空气混合成爆炸性混合物，爆炸极限3.6~7.8%。 工业上采用乙烯的催化氧化法或用 氯乙醇脱卤化氢的方法来制备。 武汉大学医学有机化学2012 环氧乙烷的性质 环氧乙烷是一三元环，环张力很大，易开环，性质非常活泼。可与水、醇、对苯二甲酸、氨、格氏试剂等试剂反应。 乙二醇的工业制法 武汉大学医学有机化学2012 ?定义和制法??双酚A的制备　　苯酚与丙酮在硫酸存在下于40℃缩合生成2,2－（4，4’－二羟基二苯基）丙烷（即双酚A或二酚基丙烷） 双酚A或其他多元酚都能与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，生成一类在分子中至少有两个以上环氧基的高分子热固型树脂。统称为环氧树脂。双酚A与环氧氯丙烷合成环氧树脂,聚合度约为5?12，可视用途需要调节双酚A与环氧氯丙烷的摩尔比控制。 环氧树脂 武汉大学医学有机化学2012 ?线型的环氧树脂加上固化剂，即可生成体型的网状结构 ?固化剂的种类　胺类和羧酸酐类??二乙烯三胺、间苯二胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐） ?固化剂的作用　使环氧树脂链端两个活泼的环氧基的环氧键打开（开环），从而成为体型结构（反应式略） ?环氧树脂具有极强的粘结性，能极牢固地粘合各种材料。如金属、陶瓷、玻璃、木材等，俗称“万能胶” ?环氧树脂结构中有羟基、醚键和环氧基，具有很高的粘结力和反应活性。固化时无气泡产生，固化后收缩小，机械强度高，电绝缘性能好，耐酸、碱、盐，加入玻璃纤维为填料制成的层压制品比酚醛、不饱和聚酯的相应层压材料强度高，接近于钢，又称玻璃钢。 环氧树脂性质与用途 Click to edit company slogan . 有机化学：第七章醇酚醚 本章习题： 二版：1，2，6，7，8，9，13，15 有机化学 醇羟基是难离去基团，而质子化羟基是易离去基团，所以，醇卤代需在酸性条件下反应，首先生成质子化羟基，脱水后形成正碳离子，因生成正碳离子中间体，仲、叔醇与卤化氢反应会发生重排。 武汉大学医学有机化学2012 7.3.3 醚的物理性质 在常温下，除甲醚、甲乙醚为气态外，大多数醚是液体，有特殊的味道。醚氧原子可与水形成氢键，这使得醚与分子量相同的醇有相似的溶解度。如： 4个碳的乙醚和丁醇在水中的溶解度都约为8g。 1,4－二氧六环和四氢呋喃（THF）的氧原子突出在环外，更易与水形成氢键，可与水以任意比混溶，而大环多醚的水溶液既能溶解离子化合物，又能溶解非离子型化合物，是一种常用的有机溶剂。 由于醚分子中，没有与强电负性原子直接相连的氢，因此醚分子间不能通过氢键缔合，因此醚的沸点显著低于其同分异构体－－醇。如： 甲醚的b.p.=-24.9℃，而 乙醇的b.p.=78.5℃。 一些常见的醚的物理常数见P128，表7-4. 武汉大学医学有机化学2012 7.3.4 醚的化学性质 醚的官能团醚键“C-O-C”是饱和键，形成两个单键后，氧原子也再没