第九章_配位滴定要点.ppt

9.5 EDTA的性质及配位滴定 氨羧类配位剂的配位反应能够符合滴定分析的四个基本要求，它有以下特点： 1、配合物的稳定性高; 2、没有逐级配位现象； 3、配合物水溶性较好，可以 在水溶液中进行滴定。 胺羧试剂的特点： 9.5.1 EDTA及其配合物 3．EDTA在水溶液中的存在形式 4. 能形成酸式或碱式配合物 表9-12 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 9.6 影响EDTA配合物稳定性的因素 9.6.1 主反应和副反应 9.6.2 EDTA的酸效应及酸效应系数 9.6.3 金属离子的配位效应及配位效应系数 9.6.4 EDTA配合物的条件稳定常数 1. 只考虑酸效应的条件稳定常数 2. 只考虑金属离子配位效应 的条件稳定常数 3. 同时考虑EDTA酸效应和金属离子 配位效应的条件稳定常数 9.7 配位滴定曲线 9.7.1 配位滴定曲线 (1) 只考虑EDTA酸效应的滴定曲线 (2) 同时考虑EDTA酸效应和金属  离子的配位效应的滴定曲线 2.影响滴定突跃的因素 复习： 9.7.3 酸效应曲线和 配位滴定中酸度的控制 (2) 酸效应曲线 (Ringbom曲线) 2. 配位滴定中的最低酸度(最高pH值) 3．缓冲溶液的作用 9.8 金属指示剂 金属指示剂变色过程： 注意金属指示剂适用 pH 范围： 9.8.2 金属指示剂应具备的条件 指示剂封闭现象 指示剂僵化现象 9.8.3 常用的金属指示剂 9.9 配位滴定的方式和应用 9.9.1 单组分含量的测定 2.间接滴定法 4. 置换滴定法 9.9.2 混合物中各组分含量的测定 1. 判断干扰的依据 (2) 控制酸度消除干扰或 连续滴定的判别步骤 3. 掩蔽和解蔽的方法 (1) 配位掩蔽法 (2) 沉淀掩蔽法 (3) 氧化还原掩蔽法 (4) 解蔽方法 9.9.3 预先分离 9.9.4 用其他配位剂滴定 一、EDTA在水溶液中的存在形式 练 习 题 配位滴定法应用实例 (1) Ca2+、Mg2+总量的测定 (2) Ca2+含量的测定 ① 确定金属离子被滴定的次序 ② 判断滴定第一个离子时，第二 个金属离子有无干扰 ③ 若无干扰，则确定第一个金属离 子测定的pH范围，选择指示剂, 按与单组分测定相同的方式进 行滴定，其它离子依此类推。 ④ 若有干扰，不能直接滴定，需采 取掩蔽、解蔽或分离的方式消除 干扰后再测定。 附例：当溶液中 Fe3+、 Al3+ 、Ca2+ 和Mg2+ ，假定它们的浓度皆为0.01 mol·L-1时，能否借控制溶液酸度分别滴定Fe3+、 Al3+ 、Ca2+ 和Mg2+ ？ 解：已知，lgK FeY＝ 25.1，lgKAlY = 16.3， lgK CaY＝ 10.69， lgK MgY＝ 8.69 故： 滴定 Fe3+ 而时 Al3+不干扰 。 则：ΔlgK = 25.1-16.3 = 8.8 5 计算滴定 Fe3+ 的pH范围 根据 用内插法求得 pH min ≥1.20 根据 因此滴定 Fe3+的pH范围为1.20~1.81。选用磺基水扬酸作（本身无色）指示剂，终点由红色变成黄色。 10 7.5 4.2 1 最低pH 8.7 10.7 16.3 25.1 lgK?MY Mg2+ Ca2+ Al3+ Fe3+ 滴定 Fe3+ 后的溶液，经调节pH到3后，加入过量的EDTA，煮沸，使大部分Al3+与EDTA作用，在加入六次甲基四胺缓冲溶液，控制pH值为4~6，使Al3+与EDTA配合完全。然后用PAN作指示剂，用Cu2+标准溶液回滴过量的EDTA，即可测出Al3+的含量。 Ca2+ 和Mg2+离子的测定则因为ΔlgK 5而无法采用调节酸度的方法分别测定。一般先测定钙镁的总量，然后通过沉淀掩蔽法掩蔽Mg2+离子而测出Ca2+离子的含量。二者之差可求得Mg2+离子的含量。 当无法用控制酸度的方法来消除干扰时，掩蔽是首选的方法。所谓掩蔽，指的是用某种试剂与干扰离子反应，使溶液中干扰离子的浓度大大降低，以降低甚至消除干扰离子对测定的影响。 掩蔽的方法按反应类型可分为配位掩蔽法、氧化还原掩蔽法和沉淀掩蔽法三种。用得最多的是配位掩蔽法。 掩蔽法常用于消除或降低少量干扰离子对测定的影