分析化学考研辅导精选.ppt

三、有效数字 1. pH，pM，lgc，lgK等对数值，有效数字的位数 取决于小数部分（尾数）位数。 2. 滴定分析对化学反应的要求 3. 酸碱滴定反应的平衡常数 磷酸(H3A)的分布系数图 NaOH Na2CO3 NaHCO3 NaOH Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4 Na3PO4 Na2HPO4 2. 氮含量的测定 H3BO3 溶液吸收 (2). 铵盐中氮的测定——甲醛法 三、副反应系数和条件稳定常数 四、金属指示剂 五、络合滴定 六、酸度控制 七、提高滴定选择性的途径 八、滴定方式 9. 为了防止1.0×10-4 mol/L Pb2+在通H2S时生成PbS沉淀，溶液的H+应控制浓度为多少？（已知Ksp(PbS)=8×10-28，H2S的Ka1=5.7×10-8，Ka2=1.2×10-15，饱和H2S的浓度约为0.10 mol/L）　(吉大，2006) PbS Pb2+ + S2- H+ HS-… H2S [Pb2+][S2-]＜Ksp [S2-] ＜8×10-24 mol/L [H+]＞0.92 mol/L 　 10. 0.001 mol·L-1 Ca(NO3)2 与0.001 mol·L-1 (NH4)2C2O4 等体积混合，在pH=1.0时，是否有沉淀产生？ (中科院，2007，6分) [已知:pKsp(CaC2O4)=8.64, pKa1(H2C2O4)=1.22, pKa2(H2C2O4)=4.19] [C2O42-]=1.76×10-7 mol·L-1 [Ca2+][C2O42-]=1.76×10-10=10-9.75＜Ksp 没有沉淀生成 11. 请计算说明酚酞指示剂在Ag2S饱和水溶液中呈现的颜色。已知Ksp(Ag2S)=2×10-49；H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。（厦大，2005） 解：假设S2-的副反应不存在，Ag2S的溶解度为S0 =10-16(mol·L-1) 10-7 ∴ 酸度由H2O的离解控制 pH=7 酚酞指示剂显无色 12. 计算CaF2在100 mL 0.01mol/L HCl溶液中的溶解损失为多少？（已知pKa(HF)=3.18，pKsp (CaF2)=10.57，Mr(CaF2)=78.06）（吉大，2004） CaF2 Ca2+ + 2F- H+ HF ?F =16.13 S=10-2.92 mol/L m=9.38 mg 13. 请计算说明：在0.02000 mol/L EDTA和pH=4.0的缓冲体系中，能否以草酸盐沉淀的形式定量分离Ca2+和Pb2+（假设它们的浓度均为0.0100 mol/L）？（厦大，2006）已知：Ksp(CaC2O4)=10-7.8，Ksp(PbC2O4)=10-9.7，lgKPbY=18.0，lgKCaY=10.7，pH=4.0时，EDTA的lgαY(H)=8.6，H2C2O4的pKa1=1.1，pKa2=4.0 Ca2+刚开始↓时，要求：[C2O42-]=10-5.7 mol/L ， Ca2+ ↓完全时，要求：[C2O42-]=10-2.8 mol/L Pb2+刚开始↓时，要求：[C2O42-]=10-4 mol/L Ca2+ ↓完全时，Pb2+已经↓,不能实现分离 14. 在pH=10.0的Ca2+、Ba2+混合试液中加入K2CrO4，使[CrO42-]为0.010 mol/L。问能否掩蔽Ba2+而准确滴定Ca2+？（吉大，2009） （已知pH=10.0时，lgαY(H)=0.45；lgKCaY=10.69，lgKBaY=7.86，Ksp(BaCrO4)=1.2×10-10） [CrO42-] Ksp(BaCrO4) [Ba2+]= 1.2×10-8 mol/L αY(Ba)=1.87 αY(H)=100.45 lgαY=0.57 lgKCaY=10.12 Ca2+＋Y＝ CaY H+ Ba2+ CrO42- BaCrO4↓ 4. 沉淀的类型和形成过程 成因： 特点 代表 颗粒直径 沉淀的类型 物质的本性 沉淀的条件 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 0.1～1μm 0.02~0.1μm 0.02μm BaSO4 ， MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3 紧密、体积小、 沉在容器底部 片状，易形成胶体 舒松、体积大、 絮状、漂浮 构晶 离子 晶核 沉淀 微粒 晶形沉淀 无定形沉淀 形成过程: 均相成核： 异相成核： 成核作用 在过饱和溶液中，构晶离子通过静电作用自发缔合形成 固体微粒起晶种