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自由能变化△G 用来判断恒温恒压下反应是否自发,综合考虑能量判据和熵判据 第四节 化学反应进行的方向 第三章 化学反应速率与化学平衡 化学反应进行的快慢 化学反应的限度 化学反应进行的方向 ——化学反应速率 ——化学平衡 ——焓判据和熵判据 生活中的自发过程 (1)自然界中水由高处往低处流,而不会自动从低处往高处流; (2) 铁器暴露在潮湿空气中会生锈;这些过程都是自发的,其逆过程就是非自发的。 这些生活中的现象将向何方发展,我们非常清楚,因为它们有明显的自发性——其中是否蕴藏了一定的科学原理? 化学反应中的自发过程 (1)H2燃烧: 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △H=-571.6 kJ/mol (2)铁生锈: 3Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s) △H=-824 kJ/mol (3)C燃烧: C(s)+O2(g)=CO2 (g) △H=-393.5 kJ/mol 共同点——放热反应 E反 E生 一、自发过程与能量判据 1、自发过程:在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程。 ☆共同特点:体系趋向于从高能状态转变为低能状态 2、焓判据:自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量),这一经验规律就是焓判据,是判断化学反应进行方向的判据之一。 能量最低原理 练习1 已知金刚石和石墨在氧气中完全燃烧的热化学方程式为: C(s)+O2(g)=CO2(g) △H1=-395.41kJ/mol 金刚石 C(s)+O2(g)=CO2(g) △H2=-393.51kJ/mol 石墨 下列说法正确的是 A.金刚石转化成石墨是自发进行的过程 B.石墨转化成金刚石是自发进行的过程C.石墨比金刚石能量低 D.金刚石比石墨能量低 AC 练习2 知道了某过程有自发性之后,则 可判断出过程的方向 可确定过程是否一定会发生 可预测过程发生完成的快慢 可判断过程的热效应 A 能否用焓判据来解释? 两种理想气体的混合可顺利自发进行,无须借助外力 自发进行的吸热反应 N2O5分解: 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) △H=+56.7kJ/mol 碳铵的分解 (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9 kJ/mol 二、熵与熵判据 1.在密闭条件下,体系有由有序自发地转变为无序的倾向,这种推动体系变化的因素称作熵。 2、熵判据:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这一经验规律叫做熵增原理,是判断化学反应方向的另一判据——熵判据。 3.同一物质,在气态时熵最大,液态时次之,固态时最小。 体系混乱度有增加的倾向 三、能量判据和熵判据的应用 能量判据中,自发过程取向于最低能量状态的倾向 熵判据中,自发过程取向于最大混乱度的倾向 由焓判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程。 △G0,反应自发 △G0,反应不自发 △G=△H-T△S 练习3 碳铵[(NH4)2CO3]在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是 A、碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大。 B、碳铵分解是因为外界给予了能量 C、碳铵分解是吸热反应,根据能量判据不能自发分解 D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。 A 练习4 下列反应中,在高温下不能自发进行的是 D. CO(g)=C(s)+1/2O2 (g) B. 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) A. (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) C. MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) D 熵减 熵增 熵增 熵增
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