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分子的立体构型 一、形形色色的分子 共价键具有方向性,分子中原子之间存在一定的键角,这就导致了分子具有一定的几何特性,也就是“分子的立体构型”。 三原子分子: 四原子分子: 五原子分子: 直线形和V形 平面三角形和三角锥形 正四面体形 化学式 结构式 分子的立体模型 CO2 H2O CH2O NH3 CH4 O=C=O O H H O=C H H H H N H H H C H H 船式C6H12 椅式C6H12 C60 P4O6 P4O10 P4 C10H16 S8 SF6 B12 二、价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论(VSEPR)认为,分子的立体构型是“价层电子对”相互排斥的结果。 价层电子对是指中心原子上的电子对,包括σ键电子对和中心原子上的孤电子对。 σ键电子对: 孤电子对: 原子之间共用的一对电子 原子中未与其它原子共用的一对电子 O为中心原子,周围的四对电子为价层电子对;其中H与O共用的电子对为σ键电子对,未与其它原子共用的电子对为孤电子对。 H :O: .. .. H 价层电子对排斥力大小: 孤对电子对-孤对电子对>孤对电子对-σ键电子对>σ键电子对-σ键电子对 孤电子对= (a-xb) 1 2 a为中心原子的价电子数; x为中心原子结合的原子数; b为中心原子结合的原子最多能接受的电子数,即(8-该原子的价电子数)(H为2-1=1) σ键电子对=中心原子所连原子数 分子 中心原子 a x b 中心原子上 的孤电子对 σ键 电子对 价层 电子对 CH4 NH3 H2O CO2 SO3 O C N 4 C S 4 1 0 5 3 1 1 6 2 1 2 4 2 2 0 6 3 2 0 4 3 3 2 2 4 4 4 2 3 离子 中心原子 a x b 中心原子上的孤电子对 σ键 电子对 价层 电子对 NH4+ CO32- NO3- SO32- N N C 4 S 4 1 0 6 3 2 0 6 3 2 0 8 3 2 1 4 3 3 3 4 3 3 4 离子中,中心原子上的价电子数: 阳离子:原子的价电子数-离子的电荷数 阴离子:原子的价电子数+离子的电荷数 略去VSEPR模型中的中心原子上的孤电子对,便可得到分子或离子的立体构型。 平面三角形,电子对之间的夹角为120° 直线形,电子对之间的夹角为180° 正四面体形,电子对之间的夹角为109°28′ 价层电子对模型(VSEPR模型)名称: 价层电子对数=2: 价层电子对数=3: 价层电子对数=4: σ键电子对和孤电子对之间的排斥力大小不同,所以VSEPR模型相同的分子或离子的立体构型中,键角的大小也不一定相同。 VSEPR模型相同,分子或离子的立体构型不一定相同。 VSEPR模型与价层电子对有关,分子或离子的立体构型与σ键电子对有关。 VSEPR模型与立体构型 价层 电子对 σ键 电子对 孤 电子对 VSEPR 模型名称 立体 构型名称 键角 2 3 3 4 4 4 2 0 3 0 0 2 1 4 3 2 1 2 直线形 正四面体形 直线形 平面三角形 平面三角形 平面三角形 V形 正四面体形 正四面体形 正四面体形 三角锥形 V形 180° 小于120° 120° 小于109°28′ 109°28′ ABn A中σ键电子对 A中孤 电子对 A中价层电子对 VSEPR模型名称 立体构型名称 实例 n=2 0 n=2 1 n=2 2 n=3 0 n=3 1 n=4 0 2 2 2 3 3 4 2 3 4 3 4 4 直线形 平面三角形 平面三角形 V形 正四面 体形 正四面体形 正四面体形 三角 锥形 V形 SO2 正四面体形 平面 三角形 直线形 CO2 H2O SO3 NH3 CH4 三、杂化轨道理论简介 在形成多原子分子的过程中,中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合,形成一组新的轨道,这个过程叫做轨道的杂化。杂化以后的轨道称为杂化轨道。 由1个s轨道和3个p轨道杂化成的轨道称为sp3杂化轨道。共4个轨道。 由1个s轨道和2个p轨道杂化成的轨道称为sp2杂化轨道。共3个轨道。 由1个s轨道和1个p轨道杂化成的轨道称为sp杂化轨道。共2 个轨道。 杂化轨道与形成它的原子轨道的总数相同。 杂化轨道与形成它的原子轨道形状不同,但成键能力强。 杂化轨道只用于形成σ键或者容纳孤电子对,不能形成π键。 sp3杂化轨道。轨道之间的夹角为109°28′ sp2杂化轨道。轨道
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