超临界水氧化综述.ppt

第2章 超临界水氧化技术(SCWO)Supercritical Water Oxidation 内 容 超临界流体技术概述 超临界流体技术概述 2.1.1 超临界流体 对于纯物质，当系统温度及压力达到某一特定点时，其气-液两相密度趋于相同，两相合并为一均匀相，此一特定点即为该物质的临界点，所对应的温度、压力和密度则分别定义为该纯物质的临界温度(TC),临界压力(PC)和临界密度(?C) 。 温度与压力分别高于临界温度和临界压力的均匀相称之为超临界流体(Supercritical Fluid, SCF) (物质的第四态 ) 2.1.2 超临界流体的特性 2.1.2 超临界流体的特性 2.2.1 高温水状态 超临界水：温度和压力分别高于其临界温度和临界压力 亚临界水：温度低于其临界温度，而密度高于临界密度的水 水蒸气：温度低于或高于其临界温度，而密度低于临界密度的气态水 2.2.1 高温水状态 2.2.2 超临界水的特性 2.2.2 超临界水的特性 2.2.2 超临界水的特性 2.2.2 超临界水的特性 2.2.2 超临界水的特性 2.3.1 氧化原理 2.3.1 氧化原理 2.3.2 反应机理 2.3.3 反应动力学 2.3.3 反应动力学 2.3.3 反应动力学 2.3.3 反应动力学 2.3.4 超临界水氧化工艺流程 超临界水氧化反应 超临界水氧化技术的应用及评价 2.4.1 超临界水氧化技术的应用 2.4.1 超临界水氧化技术的应用 超临界水氧化系统处理有害废液对照图(左：反应前废液；右：反应后COD＜30ppm) 2.4.1 超临界水氧化技术的应用 运用超临界水氧化技术处理城市污泥 2.4.1 超临界水氧化技术的应用 2.4.2 超临界水氧化的评价 多相反应转化为均相氧化反应,反应速率快、停留时间短,反应器结构简单且体积小； 均相反应消除了多相反应的相际传质阻力,反应效率大大提高,有机物分解率可达99%以上； 反应环境封闭, 产物通常为水、CO2 、氮气,不产生NOx和SO2等二次污染物,反应产物清洁,废水处理后可完全回收利用； 适用范围广 可适用于各种有毒物质、废水、废物的处理; 放热反应,当反应相中有机物含量高达2%时,便可实现自热. 2.4.2 超临界水氧化的评价 强腐蚀性 超临界水具有强的腐蚀性 不锈钢、镍基合金、钛等高级耐腐蚀材料在SCWO系统中均会遭受不同程度的腐蚀. (1) 流出液中的某些金属离子(如铬等)会影响水处理的质量; (2) 影响系统正常工作,降低设备的使用寿命. 在300-500℃,pH值2-9, 氯化物浓度为400mg/L的条件下, 对合金腐蚀情况的测试研究 在300℃的亚临界状态下，水的介电常数和无机盐的溶解度均较大,主要以电化学腐蚀为主; 当温度升至400℃以上时，水的介电常数和盐的溶解度迅速下降，这时以化学腐蚀为主. 2.4.2 超临界水氧化的评价 2. 盐的沉淀 为缓解设备的腐蚀问题，常在进料中加入碱以中和SCWO过程形成的酸, 结果形成大量无机盐并析出. (1) 导致系统的换热率降低,增加系统压降， (2) 引起反应器或管路堵塞. 3. 催化剂 研发在超临界水中既稳定又具有活性的催化剂，是成功实现催化超临界氧化过程的技术关键. 热量传递 因为水的性质在临界点附近变化很大，在超临界水氧化过程中必须考虑临界点附近的热量传递问题。 5. 运行成本高 基于腐蚀与盐堵塞问题的超临界水氧化研究进展 2.5.1 具有溶盐池的逆流反应器 2.5.2 逆流管式反应工艺 2.5.3 固体流态化反应与吸附工艺 2.5.4 渗透壁反应器 2.5.5 SUWOX反应器 2.5.6 双壳搅拌反应器 超临界水氧化反应系统 连续式超临界水氧化反应系统，主要单元包括︰废液进料高压泵、空气压缩机、预热器、反应器、冷却器、压力控制阀及气液分离槽等，设备如图。 超临界水氧化装置 新光Pantec的试验工厂 目前发展SCWO技术的主要国家及应用对象 德国：除美国外最主要的研究国家，研究方向为工业废水与废弃物的处理，如纸浆厂 与制药厂的废水以及电子工厂的下脚料等。目前已开发出多种具抗腐蚀的反应器。 法国：主要研究放射性废水及油墨废水。 瑞典：以工业应用于处理含胺废水。 瑞士：已开发出抗腐蚀反应器。 西班牙：已开发出抗腐蚀反应器。 英国：以Nottingham（诺丁汉大学）研究为主，仍停留于实验室阶段。 日本：主要研究危险性废弃物或废水，以PCBs、Dioxin的去除研 究为主。为目前少数拥有工业化技术