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- 2016-12-31 发布于重庆
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第3章. 配位场理论和配合物的电子光谱 一.d 轨道在配位场中的能级分裂(电子光谱的基础和来源) 二.过渡金属配合物的电子光谱,?O大小的表征―电子光谱(吸收光谱,紫外可见光谱),T―S图 三.电荷迁移光谱(charge transfer,CT光谱) 部分d4-d7组态ML6配合物的电子自旋状态 d n组态的光谱项在不同配位场中的分裂(特征标) 三.电荷迁移光谱(charge transfer,CT光谱) 例:OsX62–的吸收峰 (LMCT), L ? M 3d配合物的电子光谱强度 d3 d7 d3组态的Cr(NH3)63+的吸收光谱 d6组态的Co(en)33+(细线)和Co(ox)33–(粗线) 的吸收光谱 讨论: Mn(OH2)62+ 的颜色 d5 在八面体配位场中的能级和配位场相关图(d2 ) 自由离子 L作用 强场作用 ? 强场作用 八面体配合物的电荷迁移光谱类型 CT的特点: 能量高, 通常在UV区,溶剂化显色现象 LMCT(配体对金属的电荷迁移) CrO42– , MnO4– , VO43–, Fe2O3 L的?电子??M(高氧化态),金属还原谱带 MLCT (中心金属对配体的电荷迁移), bipy, phen,S2C2R2 芳香 性配体,CO,CN –
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