化学原理 07-2008-9-1.pptVIP

例：将0.1L0.20mol/LHAc与0.05L0.20mol/LNaOH溶液混合后，求溶液的pH值。已知HAc的pKa=4.75。 解: 混合后发生反应 HAc+NaOH=NaAc+H2O 这时溶液中剩余HAc的浓度及生成NaAc的浓度分别为 缓冲溶液的配制 为了使缓冲溶液具有较大的缓冲能力，所选用的弱酸的pKa应尽可能接近缓冲溶液的pH值，或所选用的弱碱的pKb尽可能接近缓冲溶液的pOH值。 如需配制pH值在5.0左右的缓冲液，可选 用HAc-NaAc缓冲体系(HAc的pKa=4.75)； 如需配制pH=9.0的缓冲液，可选用NH3-NH4Cl缓冲体系(NH3的pKb= 9.25)。 酸碱指示剂 1. 指示剂的特点 a．本身是弱的有机酸或碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→颜色变化 2. 常用酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂 2．缓冲溶液的类型和组成 缓冲溶液包含有弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸，如HAc－Ac-，NH3－NH4+， H2PO4-－HPO42-等缓冲溶液体系。缓冲溶液体系中酸、碱物质的浓度较大(一般为0.1～1mol·L-1)，而且彼此接近。 缓冲原理: 根据HAc的电离， HAc H+＋Ac- c(H+)取决于Ka和c(HAc)与c(Ac-)的比值。当加入少量强酸时，c(HAc)略有增加，c(Ac-)略有降低，但其比值几乎不变。当加入少量强碱时，c(HAc)略有降低，c(Ac-)略有增加，但比值几乎不变。溶液适当稀释时，c(HAc)、c(Ac-)以相同的比例减小，其比值亦基本不变。因此缓冲溶液的特点是在一定范围内既能抗酸，又能抗碱，当适当稀释时或浓缩时，溶液的pH都改变很小。 如果加入强酸的浓度接近Ac-的浓度，或加入强碱浓度接近HAc浓度时，或过分稀释，缓冲溶液将失去缓冲作用，缓冲溶液的缓冲能力是有限的。 HAc H+＋Ac- 弱酸-弱酸盐 弱碱-弱碱盐 【例7-8】(1)计算由0.10mol·L-1HAc和0.1mol·L-1NaAc组成的缓冲溶液的pH值，(2)若在50mL此缓冲溶液中加入0.050mL 1.0mol·L-1的HCl求此时的pH值。(3)若在50mL此缓冲溶液中加入0.050mL 1.0mol·L-1的NaOH，此时的pH值。 解：(1)c(HAc)=0.10mol·L；c(Ac-)=0.10mol·L-1；Ka=1.75×10-5 所以 (2)若向50mL该缓冲溶液中加入0.050mL 1.0mol·L-1的HCl， c(HCl)=0.05×1/50=0.0010mol·L-1；因为HCl完全离解，所以H+离子浓度为c(H+)=0.0010mol·L-1；由于加入的H+与体系中Ac-生成了分子HAc，可以先假设溶液中Ac-浓度减低了0.0010mol·L-1，HAc分子浓度增加了0.0010mol·L-1。平衡时H+浓度为x 。 HAc(aq)＋H2O(l) H3O+(aq)＋Ac-(aq) 起始浓度 0.1＋0.0010 0 0.10-0.0010 平衡浓度 0.101－x x 0.099+x (3)若向50mL该缓冲溶液中加入0.050mL 1.0 mol·L-1的NaOH，则c(NaOH) =0.05×1/50=c(OH-)=0.0010 mol·L-1；则加入的NaOH与HAc 生成NaAc和H2O。 HAc(aq)＋H2O(l) H3O+(aq)＋Ac-(aq) 起始浓度 0.1-0.0010 0 0.10+0.0010 平衡浓度 0.099-x x 0.101+x 结论： ①缓冲溶液本身的pH值主要取决于弱酸(碱)的离解常数Ka(或Kb)； ②缓冲溶液的缓冲能力与其中弱酸、共轭碱或弱碱、共轭酸的浓度有关。弱酸或弱碱及共轭酸、碱的浓度越大，加入酸、碱后，c(酸)/c(共轭碱)或c(碱)/c(共轭酸)改变越小，pH值变化越小； ③缓冲溶液只能在一定的范围内发挥其缓冲性能，实验证明当pH=pKa+1(或pOH= pKb+1)的范围时，缓冲溶液具有缓冲能力。当c(酸)/c(共轭