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4.4 二元系相图及其晶体的凝固 本节以匀晶,共晶和包晶3种基本相图为主要研究对象,深人讨论二元系的凝固过程及得到的组织。 一. 匀晶相图和固溶体凝固 1.匀晶相图 由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变,绝大多数的二元相图都包括匀晶转变部分。 出现匀晶相图的条件: 两组元在液态和固态下均完全互溶 匀晶相图之一(示意图) 匀晶相图之二和之三 2.固溶体的平衡凝固 平衡凝固是指凝固过程中的每个阶段都能达到平衡,即在相变过程中有充分时间进行组元间的扩散,以达到平衡相的成分。 与纯晶体凝固的相同之处: (i) 包括形核与长大两个阶段 (ii) 也需要过冷度 (iii)在凝固时,每一个晶核形成一颗晶粒,由于在每一温度下扩散进行充分,晶粒内的成分是均匀一致的。因此,平衡凝固得到的固溶体显微组织和纯金属相同,除了晶界外,晶粒之间和晶粒内部的成分都是相同的。 与纯晶体凝固的不同之处: (i)形核时除需要能量起伏和结构起伏外,还需要一定的成分起伏; (ii)凝固在一个温度区间内进行 ; (iii)这时液、固两相的成分随温度下降不断地发生变化,因此,这种凝固过程必然依赖于两组元原子的扩散。 在每一温度下,平衡凝固实质包括三个过程: ①液相内的扩散过程。 ②固相的继续长大。 ③固相内的扩散过程。 平衡凝固过程分析: t0温度下:L(单相) t1温度下:L+?(两相共存) L相的成份:B点所对应的成份 ?相的成份:C点所对应的成份 两相的比例(利用杠杆定则): t2温度下:L+?(两相共存) L相的成份:E点所对应的成份 ?相的成份:F点所对应的成份 同样利用杠杆定则,可计算出两相的比例 冷却过程各相的变化规律: L相成份沿液相线变化, ?相成份沿固相线变化; 任一温度下的两相比例可用杠杆定律确定. 平衡凝固组织: 3.固溶体的非平衡凝固 固溶体的凝固依赖于组元的扩散,要达到平衡凝固,必须有足够的时间使扩散进行充分。但在工业生产中,合金溶液浇涛后的冷却速度较快,在每一温度下不能保持足够的扩散时间,使凝固过程偏离平衡条件,称为非平衡凝固。 固溶体的非平衡凝固过程 实际固相成份点连成的线---固相平均成份线 实际液相成份点连成的线---液相平均成份线 在非平衡凝固中,液、固两相的成分将偏离平衡相图中的液相线和固相线。由于固相内组元扩散较液相内组元扩散慢得多,故偏离固相线的程度就大得多,它成为非平衡凝固过程中的主要矛盾。 关于非平衡凝固的几点结论: (1)固相平均成分线和液相平均成分线与固相线和液相线的偏离程度与冷却速度有关,冷却速度越快,它们偏离固、液相线越严重;反之,冷却速度越慢,它们越接近固、液相线,表明冷却速度越接近平衡冷却条件。 2)先结晶部分总是富含高熔点组元(Ni),后结晶的部分是富含低熔点组元(Cu)。 3)非平衡凝固总是导致凝固终结温度低于平衡凝固时的终结温度。 非平衡凝固组织特点: 固溶体通常以树枝状生长方式结晶,非平衡凝固导致先结晶的枝干和后结晶的枝间的成分不同.故称为枝晶偏析。由于一个树枝晶是由一个核心结晶而成的,故枝晶偏析属于晶内偏析。 偏析----成份不均匀的现象 分为:宏观偏析 微观偏析 Cu-Ni合金的显微组织 左图:存在枝晶偏析 右图:经过均匀化退火后,枝晶偏析消失 * A B TmA TmB α L Α+L x(B)% *
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