第五章 酸碱滴定法-1.ppt

第五章 酸碱滴定法 本章基本要求 1. 根据质子理论，理解、掌握酸碱定义、共轭酸碱对、酸碱反应实质及溶剂的质子自递反应等基本概念。 2. 了解质子理论处理酸碱平衡的方法，掌握酸碱平衡体系中各型体的分布分数和浓度的计算。 3. 掌握酸碱平衡溶液酸碱度的计算。 4. 理解缓冲溶液的作用原理，缓冲容量和缓冲范围的概念，掌握缓冲溶液pH值计算和常用缓冲溶液的配制。 本章基本要求 5. 理解酸碱指示剂的指示原理，掌握选择指示剂的原则。 6. 掌握酸碱滴定过程中氢离子浓度的变化规律，理解化学计量点、滴定突跃、滴定终点的含义。掌握酸碱滴定法准确滴定和分步滴定的判据及应用。 7. 掌握酸碱滴定分析结果的有关计算。 第一节 酸碱质子理论 一、基本概念 1.酸碱定义： 酸——是能给出质子的物质； 碱——是能接受质子的物质。 半反应 1．写出下列各酸的共轭碱： H2C2O4， H2PO4-， C6H5OH， Fe(H2O)63+, 可接受质子也可给出质子的物质称为两性物质，如：HCO3－、H2PO4－、HSO4－、Al（OH）63+等。 碱在水溶液中在水中的离解过程: 水的质子自递反应 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 二、酸碱反应平衡常数 1.酸碱反应的平衡常数 酸碱反应进行的程度可以用相应平衡常数大小来衡量。 ①弱酸弱碱在水溶液中的解离反应为： HA + H2O = H3O+ + A- 通常视溶剂的活度为1； A- + H2O = HA + OH- Ka,Kb——反应的平衡常数 ②水的质子自递常数（活度积） H2O＋ H2O H3O+ ＋ OH－ 反应的平衡常数： KW＝aH3O+ · aOH-＝1.00×10－14（25℃） KW称为水的质子自递常数或称水的活度积。 活度即有效浓度 ——在电解质溶液中，由于荷电离子之间以及离子和溶剂间的相互作用，使得离子在化学反应中表现出的有效浓度与其真实浓度有差别。 在稀溶液中： 浓度常数： 在分析化学中，当处理溶液中化学平衡的相关计算时，常用到的是各组分的平衡浓度，若以浓度表示上述平衡关系，则 混合常数: KaM 由于aH+和aOH-很易测得(由PH 计)，如果H＋或OH－以活度表示，而其它的组分用浓度表示，就得到KaM 对于上述HA的离解反应： 酸碱的强弱取决于酸给出质子或碱接受质子的能力。用离解常数 Ka 和 Kb 可以定量地说明酸碱的强弱程度。 酸碱的强弱不仅取决于酸碱的本质，而且与它所在的溶剂的性质关系很大。 如HClO4、H2SO4、HCl、HNO3四种酸性的强度本来是有差别的，但以水为溶剂时，它们均完全解离，它们的强度被拉平到H3+O水平，而在冰醋酸溶剂中，强度有明显差别，解离数分别为10-5.8、10-8.2、10-8.8和10-9.4。 2.多元酸Ka与Kb 的对应关系 由于Ka1 Ka2 Ka3 所以 Kb1 Kb2 Kb3 （必须熟练掌握PKa与PKb间的关系） 注意： 1、对一元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为： p Ka +p Kb =pKw； 即Ka·Kb = Kw 2、对二元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为： pKa1+pKb2= pKa2+pKb1=pKw； 3、对三元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为： pKa1+pKb3= pKa2+pKb2= pKa3+pKb1=pKw 4、对n元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为： pKa1+pKbn= pKa2+pKb(n-1)= pKa3+pKb(n-2)=……= pKan+pKb1=pKw 例：试求 HPO42- 的 pKb2和 Kb2。 已知 Ka2 = 6.3×10-8，即 pKa2 = 7.20 例：H2C2O4的pKa1＝1.25，C2O42-的pKb1＝9.71， 求HC2O4－的pKa与pKb。 解：HC2O4-的pKb1 对应 pKa2 pKa2＝pKW－pKb1＝14.00－9.71＝4.29 HC2O4-的pKa1 对应 pKb2 pKb2＝pKW－pKa1＝14.00－1.25