第九章皂苷精选.ppt

基本含义： 皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,由皂苷元和糖两部分组成。 三、水解性：1、酸水解：强烈水解也会发生脱水、环和、双键转移；2、酶解 3、酯皂苷的水解，可在氢氧化钠水中水解。 问题：三萜皂苷也具有泡沫反应，如何区别这两类化合物？ 取2支试管，分别加入0.1mol/L HCl和0.1mol/L NaOH各5ml，再各滴加3d中药水提取液，振1min 如两管形成泡沫持久相同，说明该中药含三萜皂苷； 如碱液管的泡沫较酸液管泡沫保持时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。 四、表面活性： 皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，可借此与蛋白质、粘液质、树脂、糖类的水溶液产生的泡沫相区别。 中性皂苷的水溶液在碱性条件下能形成较稳定的泡沫，所以会出现酸液和碱液条件下泡沫持续的时间及泡沫的高度不一样，借此来区别甾体皂苷和三萜皂苷。  * * * 第九章皂苷 第一节 概述 皂苷（saponin）别称：碱皂体;皂素; 皂角苷;或皂草苷。因其水溶液振摇能产生大量肥皂样的持久泡沫而得名。 主要分布于薯蓣科,百合科,五加科,伞形科,豆科,桔梗科,远志科,葫芦科。 许多中草药如人参、远志、桔梗、甘草、知母和柴胡等的主要有效成分都含有皂苷。 甘草 生物活性 1、抗菌的活性或解热、镇静、抗癌 2、多数皂苷能降低液体（水）的表面张力，具有起泡沫性质和乳化剂作用，能用作清洁剂 3、祛痰止咳的功效，如远志、桔梗等 4、提高机体的免疫能力，如人参皂苷 5、具有促进肾上腺皮质激素的作用，止咳和治疗胃溃疡病的功效，如甘草酸 6、防治心脑血管疾病 地奥心血康胶囊——含8种从黄山药中提取的甾体皂苷，对冠心病、心绞痛疗效显著。 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，具有扩冠、改善冠脉循环作用。 第二节 结构与分类 依据苷元分为两类：甾体皂苷元(中性皂苷)和三萜皂苷元(酸性皂苷)。 1.甾体皂苷元的基本骨架 甾体皂苷元为螺甾烷(spirostane)的衍生物 一、甾体皂苷 2.结构特点 苷元：27个碳原子 A，B，C，D，E，F六个环 C22 是E环和F环共有碳原子，以螺缩酮的形式相连 E，F环中三个手性C: *C20、*C22、*C25 甾体皂苷元可同时拥有多个羟基，且C3羟基多为β-取向。 甾体皂苷元可能含有双键和羰基，一般羰基处于C12位，双键处在C5-C6间 异螺甾烷型 螺甾烷型 3.甾体皂苷元的分类 根据C25的构型不同分类： (1)螺甾烷醇类 C25为S构型 (2)异螺甾烷醇类 C25为R构型 (1)螺甾烷醇类(spirostanols) C25为S构型 C25甲基在环平面上的直立键时为β型，25S型(25L–型） 剑麻皂苷元 (2)异螺甾烷醇类(isospirostanols) C25为R构型 C25甲基在环平面下的平伏键时为α型，25R(25-D型） 薯蓣皂苷元 含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。五环三萜占多数，苷元中常含羧基，故称酸性皂苷，在植物体内常与镁、钙成盐形式存在。 二、三萜皂苷 （一）五环三萜皂苷 1、齐墩果烷型,20位上连接两个甲基 代表物 齐墩果酸 2、乌苏烷型 其分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即在C19位和C20位上分别各有一个甲基。 乌苏酸(ursolic acid)又称熊果酸，是乌苏烷型的代表性化合物。 熊果酸 3．羽扇豆烷(lupane)型　羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19连成五元环,即E环。 （二）四环三萜皂苷 1．羊毛甾烷(lanostane)型，13位和10位有甲基 　 羊毛甾烷型 2．达玛烷(dammarane)型　达玛烷型的结构特点是在8位和10位有甲基 代表物 3、葫芦烷型： 代表物：雪胆甲素和雪胆乙素 9位和13位有甲基 第三节 理化性质 一、性状： 苷元有较好晶形，皂苷分子量较大，不易结晶。多为白色、无色无定型粉末,具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性。 二、溶解性： 多数皂苷极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于低极性有机溶剂。正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。 次生苷易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等溶剂；皂苷元易溶于丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯等亲脂性有机溶剂，不溶于水。 *