第六章原子发射光谱法精选.ppt

第六章 原子发射光谱法 atomic emission spectrometry，AES 原子发射光谱法的一般分析步骤： 在激发光源中，将被测定物质蒸发、解离、电离、激发，产生光辐射。 将被测物质发射的复合光经分光装置色散成光谱。 通过检测器检测被测定物质中元素光谱线的波长和强度，进行光谱定性和定量分析。 第二节 原子发射光谱法的基本原理 （二）影响谱线强度的因素 (三)谱线的自吸与自蚀 self-absorption and self reversal of spectrum line 发射光谱的产生 (二) 低压交流电弧 工作原理 (三)高压火花 高压火花的特点： 1、等离子体光源的形成类型 2、电感耦合等离子体 ICP 等离子炬管分为三层。最外层通Ar气作为冷却气，沿切线方向引入，并螺旋上升，其作用： 第一，将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁； 第二，是利用离心作用，在炬管中心产生低气压通道，以利于进样； 第三，这部分Ar气流同时也参与放电过程。 中层管通入辅助气体Ar气，用于点燃等离子体。 内层石英管内径为1 -2mm左右，以Ar为载气，把经过雾化器的试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。 ICP光源 3. 原理 ICP炬中元素的激发机理 ICP光源的特点 几种光源的比较 二、光谱仪 光谱仪的作用：将光源发射的不同波长的光色散成为光谱或单色光，并且进行记录和检测。 基本组成：照明系统、准光系统、色散系统、记录测量系统 根据色散元件的不同分：棱镜光谱仪、光栅光谱仪 根据光谱记录与测量的不同分：摄谱仪和光电直读光谱仪 常用光谱仪：棱镜光谱仪、光栅光谱仪和光电直读光谱仪 (一)棱镜摄谱仪 棱镜摄谱仪是以棱镜为色散元件并用照相法记录光谱的光谱仪。 感光板 (2)感光板的乳剂特性曲线 2、光栅光谱仪的光学特性： (2)分辨率 光栅的分辨率R (三) 等离子体发射光谱仪 凹面光栅与罗兰圆 特点 : 2. 全谱直读等离子体光谱仪 仪器特点: 第四节 光谱定性分析和半定量分析 一、光谱定性分析 (一)光谱定性分析原理 定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 在定性分析时，并不要求对元素的每条谱线都进行鉴别，一般只要在试样光谱中根据波长鉴别处2~3条元素的灵敏线，就可以确定试样中存在该元素。 (三)光谱定性分析工作条件的选择 1、 试样处理 a. 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； c. 糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。 二、光谱半定量分析 显线法： 元素含量低时，仅出现少数灵敏线，随元素含量增加，谱线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表，依此估计试样中该元素的大致含量。 第五节 光谱定量分析 一、光谱定量分析的基本原理 (三)摄谱法定量分析原理 摄谱法定量分析是依据谱线黑度与被测定元素含量之间的定量关系。 提高分析灵敏度，运用内标法定量 三、光谱定量分析工作条件的选择 1、激发光源 选择合适的光源，调整分析间隙的极距。 2、光源电学参数 合理选择电学参数才能获得较好的激发条件。 3、光谱仪 常选色散率较大的中型光谱仪，对于谱线复杂元素，选色散率大的大型光谱仪。 4、光谱狭缝宽度 狭缝宽度直接影响谱线宽度、谱线强度、谱线背景及光谱仪分辨率。 5、光谱观察高度 由于光谱高度不同，激发温度不同，谱线的性质及强度也不同，应选适合的高度。 6、气体参数 ICP光源中，调节合适的氩气流量和雾化器工作性能。 7、分析线及分析线对 遵循分析线对原则，分析线对的两条谱线应同是原子线或同是离子线。 第六节 原子发射光谱分析法的应用 本章小结 1、原子光谱（原子线和离子线） 2、各种激发光源和光谱仪工作原理 3、两个参数（波长、强度） 定性方法（标准光谱图比较、标准试样光谱比较） 半定量法（黑度比较、呈现法） 定量法 作 业 P93 1, 2.(1)(4)(6)(9), 8， 10, 18, 21, 24 元素的分析线、最后线、灵敏线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏