07第七章多环芳烃和非苯芳烃介绍.ppt

蒽醌的性质及其应用 ①蒽醌是浅黄色晶体，熔点275℃。不溶于水，也难溶于多数有机溶剂， 但易溶于浓硫酸。 ②蒽醌和它的衍生物是许多蒽醌类染料的重要原料，其中?－蒽醌磺酸 尤为重要，它也是重要的染料中间体，可由蒽醌磺化得到。 ?－蒽醌磺酸 发烟硫酸 加热 * * 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 按照苯环相互联结方式，多环芳烃可分为以下三种： 多环芳烃的分类 （1）联苯和联多苯类：分子中有两个或两个以上的苯环直接以 单键相联结。 （2）多苯代脂烃类：可看作脂肪烃中有两个或两个以上的氢原 子被苯基取代。 （3）稠环芳烃类：分子中有两个或两个以上的苯环以共用两个相 邻碳原子的方式相互稠合。 ㈠ 联苯的制法 7.1 联苯及其衍生物 （1）工业制法： 由苯蒸气通过温度在700℃以上红热的铁管，热解得到。 （2）实验室制法： 由碘苯与铜粉共热制得。 (1) 联苯的物理性质 ㈡ 联苯的性质 无色晶体，熔点70℃，沸点254℃，不溶于水而溶于有机溶剂。 (2)联苯的化学性质 与苯相似，两个苯环上均可发生磺化、硝化等取代反应。 联苯可看作苯的一个H被苯基取代，而苯基是邻对位定位基，故联苯发生取代反应时，取代基主要进入苯基的对位，同时有少量邻位产物。 4，4’-二硝基联苯(Main) 2，4’-二硝基联苯(Minor) (2)联苯的化学性质 联苯分子中，两个苯环可以围绕两个环之间的单键自由地相对旋转。 当这两个环的邻位有取代基时，由于这些取代基的空间阻碍，联苯分子的自由旋转受到限制，从而使两个环平面不共平面，故有可能形成两种异构体。 例如：6, 6’-二硝基-2, 2’-联苯二甲酸分子 (1)物理性质 ㈢联苯重要衍生物：4, 4’-二氨基联苯（or联苯胺) 无色晶体，熔点127℃，对人体有较大毒性，有致癌可能。 (2) 制法——联苯胺重排 可由4, 4’-硝基联苯还原得到，亦可由联苯胺重排得到。 氢化偶氮苯 联苯胺 △ 7.2.1 萘(C10H8)及其衍生物 7.2.2 蒽(C14H10)及其衍生物 7.2.3 菲(C14H10) 7.2 稠环芳烃 7.2.4 其他稠环芳烃 1.萘的结构、同分异构现象和命名 7.2.1 萘(C10H8)及其衍生物 （1）萘的结构：是一个平面状分子。分子中每个碳原子以sp2杂化轨道与 相邻C及H原子的原子轨道相互交盖形成?键。 分子中十个碳原子处在同一平面，联结成两个稠合的六元环，八个氢原子也处于同一平面。 每个碳原子还有一个互相平行的p轨道，侧面相互交盖，形成包含十个碳原子在内的?分子轨道。基态时，10个?电子分别处在五个成键轨道上。故萘分子中无一般的碳碳单键和碳碳双键，而是特殊的大?键。 （2）萘的同分异构现象和命名 萘的常用表示式： 或 ? ? ? ? ? ? ? ? 1 2 3 4 5 6 7 8 萘的两种一元取代物： ?-氯萘 ?-氯萘 萘的二元取代物有多种：两个取代基相同的二元取代物有10种，两个 不同取代基时有14种。其命名可参照下例： 对甲萘磺酸 1, 5-二硝基萘 1, 7-二氨基萘 2-甲基-6-乙基萘 2.萘的性质 （1）物理性质 白色晶体，熔点80.5℃，沸点218℃，不溶于水而 易溶于热的乙醇及乙醚。有特殊的气味，易升华， 常用作防蛀剂。在燃料合成中，用于制造邻苯二甲 酸酐。 （2）萘的化学性质 萘的结构形式上可看作由两个苯环稠环而成，但其共振能 不是苯的两倍（152×2 kJ/mol)而是255 kJ/mol。 萘的稳定性比苯弱一些。萘比苯易发生加成和氧化反应，且取 代反应也比苯易进行。 (A) 取代反应 (B) 加成反应 (C) 氧化反应 （A）萘的亲电取代反应 萘可起卤化、硝化、磺化等亲电取代反应。萘的?位活性比?位大，故取代反应中一般得到?取代产物。 亲电试剂进攻α位： 亲电试剂进攻β位： （a）萘的卤化反应 萘与溴在CCl4溶液中加热回流，无催化剂存在亦可得到?-溴萘。 ?-溴萘（72 – 75%） （b）萘的硝化反应 萘用混酸硝化，主要产物为?-硝基萘。其反应速度比苯 的硝化快几百倍。 ?-硝基萘（79 %） ?-硝基萘是黄色针状结晶，熔点61℃，不溶于水而溶于有机溶剂。 常用于制备?-萘胺。 ?-萘胺 （c）萘的磺化反应 是一个可逆反应，磺酸基进入的位置和反应温度有关。 萘与浓硫酸在80℃以下作用，主产物为?-萘磺酸；在较高温度下 （165℃）作用，主产物为?-萘磺酸。 ?-萘磺酸（96 %） ?-萘磺酸（85 %） 萘磺化反应的热力学和动力学控制