高等分析化学-04.ppt

* 摩尔(Mohr)法 b．测定的pH应在中性弱碱性（6.5～10.5）范围 酸性太强，［CrO４2－］浓度减小， 碱性过高，会生成Ag２O沉淀， c．不能用返滴定法 2. 佛尔哈德(Volhard)法 a.直接滴定法（ 测Ag＋） 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH４SCN标准溶液滴定Ag＋，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN－与Fe3＋反应： Ag＋＋ SCN－ = AgSCN↓(白色) Fe3＋＋ SCN－ = FeSCN２＋（红色络合物) b. 返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO３标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 测定Cl－时终点判定比较困难，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应： AgCl+SCN－ = AgSCN↓＋Cl－ 使测定结果偏低，需采取避免措施。 避免措施： 沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。 适当增加Fe3＋浓度，使终点SCN－浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br－、Ｉ－离子时，不会发生转化反应。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (三) 物质的量浓度与滴定度之间的换算 TB/A=(a/b)CB MA×10-3 或 19 例4-6? 要加多少毫升纯水到1.000×103mL 0.2500 mol?L-1HCl溶液中，才能使稀释后的HCl标准溶液对CaCO3的滴定度 =0.01001g?mL-1？ (四)被测物质的质量和质量分数的计算 nA=(a/b)nB 基本公式 mA=nAMA=(a/b)CB VB MA 若试样的质量为mS(g)，则待测组分A在试样中的质量分数为： 20 例4-7 K2Cr2O4标准溶液的 = 0.01117 g?mL-1。测定0.5000g含铁试样时，用去该标准溶液24.64mL。计算 和试样中Fe2O3的质量分数 解法1：因Fe2O3≌2Fe，故 21 22 第三章 滴定分析法 第二节 滴定分析法应用 一、酸碱滴定法的应用 二、配位滴定法的应用 三、氧化还原滴定法的应用 四、沉淀滴定法的应用 一、酸碱滴定法的应用 1.混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算)。Na2CO3能否直接滴定, 有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 V1V2 : NaOH(V1 – V2) ,Na2CO3 (V2) V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2 –V1) V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH （动画） 以酚酞指示第一等电点,消耗HCl为V1 mL,以甲基橙由黄变橙为第二等电点，消耗HCl为V2 mL 混合碱的滴定曲线 V1V2 : NaOH Na2CO3 V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH 2．化合物中氮含量的测定 （1）蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３： NH３＋ H３BO３ = NH＋４＋ H2BO３- 用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３- ， H＋ ＋ H2BO３- = H３BO３ 终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。 （2）甲醛法 反应式： 6HCHO+4NH4+ =(CH2)６N４H+ ＋3H + ＋6H2O