8芳烃杨宏训1031总结.ppt

作业： P181： 问题8.4 ，做在课本上； P198：1，2，做在课本上； P199： 3， 这次的上交作业。 * 3. 蒽和菲 蒽和菲是同分异构体，由三个苯环稠合而成。 蒽 菲 1 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1, 4, 5, 8为α位 2, 3, 6, 7为β位 9, 10为γ位 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 * 蒽、菲比苯活泼，可发生取代、氧化、还原等反应，试剂主要进攻9, 10位. 例： 9,10-蒽醌 * + + 练习: 完成反应 * 七. 有手性芳烃 (Aromatic Hydrocarbons with Chirality) 1. 联苯型化合物 两个苯环可绕单键旋转 两个苯环不能绕单键旋转 既无对称中心又无对称面 有手性 * 有对称面 无手性 结论：若在同一苯环上连的两个大基团不同，整个分子,既无对称中心又无对称面，具有手性。 2. 有手性面的化合物 有苯环对称面 用苯环与金属羰基化合物生成络合物去掉苯环的对称面 * 既无对称中心又无对称面 有手性 既无对称中心又无对称面 有手性 既无对称中心又无对称面 有手性 相当于用一个碳桥去掉苯环的对称面 * 既无对称中心又无对称面 有手性 3. 螺旋型化合物 既无对称中心又无对称面 有手性 * 八. 卤代芳烃 (Aryl Halides) 指：卤原子直接与芳环相连的化合物： 与乙烯式卤相似，不易发生SN1和SN2反应 与烯丙式卤相似，易发生SN1和SN2反应 1. 概述 诱导效应随着碳原子数的增加，减弱， 性质类似于卤代烷。 * 1.75 D 2.2 D 为什么？ 杂化状态 p-π 2. 反应 1). 与金属反应 反应活性：I＞Br＞Cl＞F + 干 溴化苯基镁 * + 干 不反应 + + 干 + * + 干 + 练习： （过量） 干 1. 2. hν * 2). 与亲核试剂反应 在卤代芳烃中，C-Cl键具有双键的性质， 极不稳定，所以不易发生SN1反应。 所以卤代芳烃在室温下与NaOH, AgNO3溶液都不能发生反应。 在卤代芳烃中，由于背面苯环阻碍，所以不易发生SN2反应。 但在较剧烈的条件下可以发生亲核取代反应。 例： 而 * 芳环上亲核取代反应的消去-加成机理： + + 中间体 苯炔 实验： 48% + 52% 机理： * 消去-加成机理中的区域选择性： + + 苯炔中间体具有高度的活泼性。 实验： * ① ① ② 稳定 不稳定 ② 解释： + * + 注意：在芳环上亲核取代反应的消去-加成机理中，取代基甲氧基表现为氧原子的吸电子能力，与三氟甲基起的作用相似。 注意：两个邻位被占据不起反应。 * 反应: * 费瑞德生于法国斯特拉斯堡（strasboury），在武慈指导下学习化学，1869年获得博士学位，1876年任教授，八年后接替武慈首席有机化学教授位置。费瑞德对矿物学和有机化学的研究很有成就。合成了异丙醇，乳酸和甘油，从1874年至1891年和美国化学家克来福特（Crafts）合作，发现无水三氯化铝催化下把卤代烷加到苯中，便会反应。例如：1877年发现的最简单的例子是： + + 费瑞德（Charles Friedel，1832–1899，法国化学家） 经过深入研究，证实了这种反应具有普遍性。以他们名字命名的称为Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应。 返回 * 克来福特 1839年生于美国波斯顿，在技术学校毕业获得学士学位后，再攻读机械学一年，1859年攻读矿物学，1860年在本生指导下学习化学。1861年在巴黎武慈指导下学习化学。1865年返回美国，次年任 Cornell大学化学教授会领导人。四年后，担任麻省理工学院普通化学领导人。1874--1891年在巴黎大学与费瑞德合作，发现了傅-克反应。此外，他在计温技术方面也作过贡献。1891年回到麻省理工学院任教后，担任该校校长职务。 克来福特 (James Mason Crafts, 1839--1917, 美国化学家) 返回 * 例： + 30℃ + + 对硝基甲苯 间硝基甲苯 邻硝基甲苯 63% 34% 3% + （发烟） 100℃ + + 邻二硝基苯 对二硝基苯 间二硝基苯 6% 1% 93% 甲苯主要生成邻对位产物，硝基苯主要生成间位产物。 硝基苯、甲苯和苯硝化反应的难易程度，为什么？ + 50℃ + * 四. 苯环上取代反应的定位规律 1. 定位规律 定位效应： 6个氢等同 一取代产物只有一种 o- m- p- o- m- 若发生亲电取代反应，而且5个位置的反应速度相同， 二取代产物比例应是邻︰间︰对 = 2 ︰2 ︰1 而实际情况并非如此。