丙酮速率常速测定.docVIP

实验题目：丙酮碘化反应 平均室温：20.8 ℃ 平均气压：98.9 Kpa 同组人：日期：2013/4/16 一、实验目的 1．利用分光光度计测定酸催化时丙酮碘化反应的反应级数、速率常数及活化能。 2．进一步掌握分光光度计的使用方法。 3．学习用Excel处理实验数据 二、实验原理 酸催化的丙酮碘化反应是一个复杂反应，反应的初始阶段反应为： H+离子是反应的催化剂，因丙酮碘化反应本身有H+生成，所以这是一个自动催化反应。又因反应并不停留在生成一元碘化丙酮上，反应还继续下去。所以应选择适当的反应条件测定初始阶段的反应速度。其速度方程可表示为： = = = = 式中cE、cA、、cH+分别为碘化丙酮、丙酮、碘、盐酸的浓度（单位：mol.L-1）；k为速率常数p、q、r分别为丙酮、碘和氢离子的反应级数。 如反应物碘是少量的，而丙酮和酸对碘是过量的，则反应在碘完全消耗以前，丙酮和酸的浓度可认为基本保持不变，此时只发生碘的一取代反应。实验证实在酸的浓度较低和碘的量较少的实验条件下丙酮碘化反应对碘是零级反应，即q为零。由于反应速度与碘的浓度的大小无关（除非在很高的酸度下）因而反应直到碘全部消耗之前，反应速度将是常数。即： 对上式积分后可得： 可由cI2的变化求得cE的变化，并可由cI2对时间t作图，求得反应速度。cE=cI2,0-cI2 因碘溶液在可见光区500nm处对光有较强的吸收，而在此波长处盐酸、丙酮、碘化丙酮和碘化钾溶液几乎没有吸收，所以可采用分光光度法直接跟踪碘浓度的变化，从而测量反应的进程。 按朗伯一比耳定律在某一定波长下，吸光度A与碘浓度有： 进一步整理，代入CI2与t关系，后得： 因此反应过程中吸光度与t作图得到一条直线，斜率为-k(al)cpAcrH+ 为了确定反应级数p，至少需进行两次实验，用脚注数字分别表示各次实验。当丙酮初始依度不同，而氢离子、碘的初始浓度分别相同时，即 cA2=ucA,1，cH+,2=cH+,1，cI2,1=cI2,2。则有 由两个温度的反应速度常数k1与k2，据阿累尼乌斯关系式： 三、仪器与试剂 1. 仪器 722型分光光度计（包括恒温夹套）1台； 超级恒温槽1台 容量瓶 7个； 移液管（5ml.10ml）各3支 2. 试剂 标准碘溶液(0.01mol/l) ; 标准丙酮溶液（2M） 标准H CL溶液（1M）; 四、主要实验步骤 1．将分光光度对波长调到500nrn处，然后将恒温用的恒温夹套接 恒温槽输出的恒温水，并放入暗箱中。 2．将装有蒸馏水的比色皿（光径长为10mm或20mm）放到恒温夹套内。将样品室盖打开，调节零位调节器，准确调到透光率为零。然后盖上样品室盖，调节光量调节器使透光率为“100”。反复调整“0”点和“100“点。 3．求al值：在50mL容量瓶中配制0.001 mol.L-1碘溶液。用少量的碘溶液洗比色皿二次，再注入0.001mol.L-1碘溶液，测其透光率T，更换碘溶液再重复测定二次取其平均值，求al值。 :恒温10~15分钟后，用移液管取已恒温的丙酮溶液10mL迅速加人1号容量瓶，当丙酮溶液加到一半时计时（记录间隔为30秒）。用已恒温的蒸馏水将此混合液稀释至刻度，迅速摇匀，用此混合溶液将干净的比色皿清洗多次然后把此溶液注入比色皿， d:然后用移液管分别取5ml、10mL、10mL的标准丙酮溶液（已恒温的），分别注入2号、3号、4号容量瓶，用上述方法分别测定不同浓度的溶液在不同时间的透光率。每个样品测量前都需对分光光度仪作空白校正。 上述溶液的配制如下表所示： 容量瓶号 标准碘溶液 mL 标准HCl溶液 mL 标准丙酮溶液 mL 蒸馏水 mL 1 10 5 10 25 2 10 5 5 30 3 10 10 10 20 4 5 5 10 30 在35℃下，重复上述实验。由于级数已经确定，取两个不同的条件（即测定表中1,2即可）测定，以获取350C的k的平均值。但在35℃下测定时记录间隔设置为20秒。 五、数据处理与结果讨论 1．al=A/cI2计算al值 标准碘溶液的浓度，cI2=0.001mol/l A1=0.399 ,A2=0.410 al= = =404.5 2．计算混合溶液的丙酮、盐酸、碘的浓度 容量瓶号 cA/mol.L-1 cH+/mol.L-1 cI2/mol.L-1 1 0.4 ?0.1 0.0002 2 0.2 ?0.1 0.0002 3 0.4 ?0.2 0.0002 4 0.4? ?0.1 0.0