流动注射分析法在测定饮用水中挥发酚的运用.docVIP

流动注射分析法在测定饮用水中挥发酚的运用 　　摘 要：文章利用流动注射分析法（FIA）由计算机软件控制全自动完成每一个样品，包括标准系列配制、取样、前处理、数据报告。该方法自动进样系统将极大地提高了分析速度，适用于大批量样品的分析。 　　关键词：流动注射 饮用水 挥发酚 　　酚类属于高毒物质，长期饮用被酚污染的水对人体健康存在一定危害，人体摄入一定量时可出现一系列急性中毒症状[1，2]。酚类的分析方法较多，目前，各国普遍采用的方法为4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法，我国国家标准《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750.4-2006中的9.1规定水中挥发酚测定方法亦是此法。本文使用流动注射分析法（FIA）由计算机软件控制全自动完成每一个样品，包括标准系列配制、取样、前处理、数据报告。先进的技术彻底消除了样品的交叉污染，也避免了人为的误差。本法快速、灵敏、准确、精密、杂质干扰少。线性范围为2.0～100μg/L，检出限为1.1μg/L，回收率范围为93.8%～106%。该法用于饮用水中酚的测定，并与4-氨基安替吡啉比色法对照，结果满意。 　　一、实验部分 　　1.原理 　　挥发酚被带入连续流动的载液中，与磷酸混合，进入高温加热器，于160℃在线蒸馏。包含挥发性酚物质的馏出物经相分离器分离后进入冷凝系统，冷却后的馏出物中的酚被铁氰化钾氧化，生成的醌物质与4-氨基安替比林反应，形成黄色的浓缩物，在500nm处比色测定。 　　2.仪器 　　QC8500S2型流动注射分析仪（美国Lachat公司）；挥发性酚类分析模块；500nm滤波片。 　　3.试剂 　　3.1氢氧化钠溶液（lmol/L）：在500mL容量瓶中，溶解20gNa0H于250mL去离子水中，冷却后用去离子水稀释至刻度，搅拌混匀。 　　3.2磷酸蒸馏试剂（10%（V/V）：在500mL的容量瓶中，加入400mL无酚去离子水，然后加入50mL磷酸（H3PO3，85%），冷却后定容并混匀，临用现配。 　　3.3 4-氨基安替比林显色剂（0.64g/L）：在500mL的容量瓶中，0.32g4-氨基安替比林溶于500mL无酚去离子水中，临用现配。 　　3.4苯酚标准溶液1000mg/L（国家标物中心制备），临用时稀释。 　　4.测定步骤 　　按操作手册开机顺序开启FIA各部件，并进入Omnion3.0软件。用蠕动泵抽吸去离子水，检查各管道和回路是否漏液、溶液是否平稳流动。再用蠕动泵抽吸各管道对应的溶液代替去离子水。待溶液平稳流动，基线稳定后，即可运行酚程序，FIA仪进入自动化运作直至分析结束，最后给出分析结果。 　　二、结果与讨论 　　1.最佳实验条件的选择 　　1.1泵流速的选择。固定试样中苯酚的质量浓度为10μg/L，进行测试条件的优化试验，结果表明，随流速增大，测定灵敏度下降，这是由于显色时间不足所致。但流速过小，分析周期长，不利于快速分析。本实验选择泵流速为35s为最佳。 　　1.2温度的选择。通过实验表明，选择蒸馏温度为160℃时，回收率最高，本实验选择在线蒸馏温度为160℃。 　　1.3蒸馏试剂的选择。分别实验了硫酸、盐酸、磷酸、醋酸介质对体系灵敏度的影响。实验表明在磷酸介质中效果最佳，故选择磷酸作为反应介质。 　　1.4波长的选择。本试验采用500nm波长的滤光片。 　　2.干扰实验 　　2.1pH的选择。样品在线蒸馏可在几个pH值（pH=0.5、1.4、4）处执行。在pH=4处，芳香胺也将被蒸馏，与4-氨基安替比林反应，形成浓缩物，导致正向的偏差。在pH=4处，可消除芳香胺的干扰。 　　2.2氧化物质的干扰。选择含有一定浓度余氯的水样，对其中一个加入过量的硫酸亚铁铵，另一个不除余氯，测定回收率并进行统计分析，结果发现两组结果差异有显著性，酚物质由于被部分氧化而导致结果偏低。因此测定前应使用硫酸亚铁铵除氯后再进行测定。 　　3.检出限和标准曲线线性范围 　　根据QuikChem 10-210-00-3-A方法，本文使用含量为5μg/L苯酚标准溶液重复21次测量，检出限为1.1μg/L，线性范围2.0μg/L～100μg/L，其相关系数r=0.9999，相对标准偏差RSD=2.0%。 　　4.精密度和准确度 　　本法可精确控制采样、反应时间和反应进程，检测有极强的重复性，有良好的精密度和准确度，见表1。 　　表1 精密度与回收率试验（n=6，ug/L） 　　5.本法与国标法的对照实验 　　取8份样品分别用本法与国标法[3]进行测定，结果经配对t检验，t=0.123，P0.90（t0.90 （7）=0.130）。说明用两法测定结果差异无显著性。 　　6.操作注意事项 　　6.1实验所用的试剂用1