物化第一章-8.pptVIP

* 4. 热力学上判断过程方向与限度的判据（无W ） 过程进行条件 判据 自动过程方向 限度 恒U恒V ? S ?S0 ? S=0 ? Smax 恒T恒p ?G ?G0 ?G=0 ? Gmin 恒T恒V ?A ?A0 ?A=0 ? Amin 恒S恒V ?U ?U0 ?U=0 ? Umin 恒S恒p ?H ?H0 ?H=0 ? Hmin 不可逆 -?W’ ? ?dU ?p外dV+ T外dS 可逆 二 ．?G及?A的计算 1.计算公式 G=H?TS dG=dH?TdS?SdT ?G = ? ( H?TS)= ?H??(TS)=?H?(T2S2?T1S1) 恒温过程：? GT=?H?T?S A=U?TS dA=dU?TdS?SdT ?A=?U?? (TS)=?U?(T2S2?T1S1) 恒温过程：?AT=?U? T?S (1)定义式 ?G ??A=?H??U=?(pV)=Qp?QV =?nRT（化学反应）=nR ?T（简单状态变化） (忽略凝聚态体积、理想气体） (2)热力学第一定律、第二定律结合式 dG= ?SdT+Vdp 恒温过程： 恒压过程： dA= ?SdT ? pdV 恒容过程： 恒温过程： (?W’ =0且可逆过程) 2.计算原则 (1) G，A是状态函数，其变量仅与始末态有关，不管过程是否可逆，只要始末态相同， ?G, ?A 相同。 (3) 利用状态函数变量之间的关系式计算 ?GT=?H?T? S ?AT=?U?T?S ?G ??A=?H??U=?(pV)= ?nRT =nR?T ?A= ?G ? ?nRT = ?G ? nR?T (2)若过程不可逆，要设计可逆过程。 dG= ?SdT+Vdp dA= ?SdT ? pdV (4) ?G, ?A是容量性质变量，具有加和性(体系、过程)。 3.恒温过程（p，V变化 ,W’=0）?G, ?A计算 理想气体恒温可逆过程 凝聚态恒温可逆过程 4.相变过程?GT，?AT 恒温恒压可逆相变: ?GT, p=0 ?AT, p= ?RT?n 不可逆相变： ?Gir=?Gr ?Air=?Ar 5. 复杂过程?G的计算 ? 2-2热力学基本方程和Maxwell关系式 一. 热力学五个状态函数之间的关系 五个状态函数：U H S G A 不可测量 p V T 可测量 H=U+pV H = U + pV G=H?TS=U+pV ?TS A=U?TS G = A + pV G=A+pV + + TS TS 特定条件下的物理意义（U，S除外） ?H=QP ? ?W’ ? ? dGT，p 可逆 ? ?W’