实验28电子自旋共振..docVIP

实验28 电子自旋共振 电子自旋共振(Electron Spin Resonance，缩写为ESR)，又称顺磁共振(Paramagnetic Resonance)，是恒定磁场中的电子自旋磁矩在射频电磁场作用下发生的一种磁能级间的共振跃迁现象。ESR是直接检测和研究含有未成对电子的顺磁性物质的技术，可以提供有机物、无机物、生物学、固体状态以及表面分子种类等的电子结构信息，如有机物自由基、二价自由基、三重激发态以及大多数的过渡金属和稀土类物质等，在化学、物理、生物和医学等各方面都获得了极其广泛的应用。 实验目的 研究电子自旋共振现象，测量中电子的朗德因子（因子）。 了解微波器件在ESR中的应用。 实验原理 原子的磁性来源于原子磁矩。由原子物理学可知，组成原子的电子在绕原子核作轨道运动的同时，还作自旋运动。因此，电子具有轨道角动量和自选角动量，二者分别对应轨道磁矩和自旋磁矩，其中玻尔磁子尔格/高斯，和分别为轨道量子数和自旋量子数，为约化普朗克常量由于原子核的磁矩很小，可以忽略不计。所以原子的总磁矩由原子中各电子的轨道磁矩和自旋磁矩所决定。 角动量和磁矩在三维空间是量子化的，对于单电子，和量子化后在外磁场H（与Z轴平行）方向的分量可能为： ， 其中—磁量子数，= 0，±1；±2，…,±，有个方向。 由于自旋角动量在空间只有两个量子化方向（自旋量子数为±1/2），因此 对于多电子原子，原子的总角动量是由电子的轨道角动量和自旋角动量以矢量叠加的方式合成，满足 其中—总角量子数，仅考虑耦合，。 根据原子矢量模型理论，原子的有效磁偶极矩等于 其中，g称为朗德因子，是一个与总角量子数、总轨道量子数和总自旋量子数有关的无量纲因子，。 按照量子理论，电子的L-S耦合结果，朗德因子 J(J+1)+S(S+1)-L(L+1) g = 1+ ――――――――――― 2J(J+1) 由此可见，若原子的磁矩完全由电子自旋磁矩贡献（L=0，J=S），则g=2。反之，若磁矩完全由电子的轨道磁矩所贡献（S=0，J=L），则g=1。若自旋和轨道磁矩两者都有贡献，则g的值介乎1与2之间。因此，精确测定g的数值便可判断电子运动的影响，从而有助于了解原子的结构。 当样品中存在未偶电子时，其轨道角动量通常是猝灭的，即轨道角动量近似为零，相应的轨道磁矩也为零，这样原子磁矩主要来源与电子自旋磁矩的贡献，对应 ，S为总自旋量子数， 将这样的样品放在静磁场B0中，由于自旋磁矩相对于静磁场的取向是量子化的，不同取向的磁矩与静磁场之间的相互作用能—塞曼能级不同，即塞曼能级发生了分裂，相邻磁能级之间的能量差满足 此时，如果在垂直于外磁场B0的方向上施加一幅值很小的交变磁场2 B1cosωt，当交变磁场的角频率ω满足共振条件 ，其中， 即，或 时，则原子在相邻磁能级之间发生共振跃迁，这一现象称为电子自旋共振，又叫顺磁共振。因此，只要获得共振发生时的交变磁场的工作频率和磁场强度即可求出g因子。 在本实验中，采用的样品为DPPH(Di-Phehcryl Picryl Hydrazal)，化学名称是二苯基苦酸基联氨，分子结构式为（C6H5）B=BD+BAcosωt。励磁电源接到电磁铁直流绕组，产生BD，通过调整励磁电流改变BD。调场电源接到电磁铁交流绕组，产生BAcosωt，并经过移相电路接到示波器X轴输入端。 TE型谐振腔（结构如图28.2所示）， 魔T：用来分离信号，并使微波系统组成微波桥路， 其结构如图28-3所示，它具有四个臂，1、4臂是相互隔离的。 当四个臂都匹配时，微波从任一臂（如臂1）进入，则等分（等 幅同相）进入两臂（2、3），而不进入相对的臂（4）。但当相邻 两臂（2、3）若有反射时则能进入相对臂。这样，将臂3接谐 振腔，臂2接匹配器，臂4接检波器，当样品产生磁共振时， 由于吸收微波能量，魔T的匹配状态发生改变，就会有微波从谐振腔反射回来进入检波器。 四、实验操作步骤 1、将可变衰减器顺时针旋至最大，开启系统中各仪器的电源，预热20min。 2、将磁共振实验仪的“磁场”逆时针调到最低，“扫场”逆时针调至最低，按下“检波”按钮，使磁共振实验仪处于检波状态。 3、将样品位置刻度尺置于90mm处，并使样品腔置于磁靴正中央。 4、将单螺调配器的探针逆时针旋至“0”刻度，使微波在波导内发生全反射，为驻波状态。 5、信号源工作于等幅工作状态，用波长表测量微波信号的频率，方法如下： （1）调节可变衰减器及“检波灵敏度”，使