第5章酸碱滴定法分析.ppt

第5章 酸碱滴定法 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ 5.3 溶液中H+浓度的计算 5.4 对数图解法 5.5 酸碱缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液中的酸碱滴定 例:浓度为c mol·L-1 的Na2NH4PO4 水溶液 常用酸碱溶液的质子条件式 解离常数对分布分数图的影响 例.计算1.0×10－4mol·L-1 NH4Cl 溶液的pH。 不同浓度NaOH滴定相应浓度HAc的滴定曲线 7.21-8.70 6.21-9.70 8.21-10.70 6.26-5.30 7.26-4.30 在一定的程度和范围内可稳定溶液的酸碱度的溶液，可减小和消除加入少量酸、碱或适度稀释对溶液pH的影响，使其不致发生显著变化 任何缓冲溶液的缓冲能力都有一定限度的，若加入酸、碱过多或过分稀释都会失去其缓冲作用，而缓冲指数（β）缓冲容量（?）是衡量缓冲能力大小的尺度。 pH的改变、指示剂的选择、滴定终点化学计量点准确结果 弱酸弱碱的离解反应、中和反应，水的质子自递反应、盐的水解，实质上都是酸碱反应，都是在水溶液中的质子转移反应。 pKa2， pKb2 =pkw-pka1 酸度是影响各类化学反应的重要因素。 了解酸度对弱酸（碱）型体分布的影响，对于掌握和控制分析条件有重要的指导意义。 δ与c无关 取决于该酸碱物质的性质和[H+] δ定量说明各种酸碱组分的分布 求算各酸碱组分平衡浓度 各种存在形式的δ之和等于1 电中性原则 pHpKa1， 主要存在形式是H2C2O4， ■ pKa1 pHpKa2， 主要存在形式HC2O4- ， ■ pHpKa2， 主要存在形式是C2O42- 。 ■当pH=pKa1，δH2C2O4 =δHC2O4- =0.50 当pH=pKa2， δHC2O4- = δC2O42- =0.50 （草酸pKa1=1.22，pKa2=4.19，pH=2.5-3.5时，三种型体共存） 要使[C2O42-]大，需控制pH4.19 中科院考研题 2、强酸滴定强碱 1、强碱滴定一元弱酸 以cbmol·L-1 VbmLNaOH滴定camol·L-1、VamLHA为例，若终点在sp后，设过量的NaOH 浓度cb′mol·L-1 二、一元弱酸（碱）的滴定 P149例27 用0.1000mol·L-1 NaOH滴定等浓度的HAc 以酚酞为指示剂（pKHIn=9.1），计算终点误差。 △pH= 9.1 - 8.72 = 0.38 解： △pH=pHep - pHsp 影响一元弱酸（碱）终点误差因素 1) 反应完全程度，取决于Ka 2) 反应物浓度 3) △pH小，终点离计量点近，Et小 判断酸碱滴定的可行性，即Ka要多大才能满足滴定要求取决于△pH 、Et 练习： 用0.1000mol·L-1 HCl滴定0.1000mol·L-1 NH3至pH=4.00，计算Et 解： pHep=4.00，[H+]ep=1.0×10-4 mol·L-1，[OH-]ep=1.0×10-10 mol·L-1 三、强碱滴定多元酸（如H3A） P151例30：计算用0.1mol·L-1 NaOH滴定0.1mol·L-1 H3PO4至（1）甲基橙变黄（pH=4.4）和（2）百里酚酞显蓝色（ pH=10.0 ）的终点误差。 解： （1） （2） 用强碱（NaOH）滴定H2A，如目测终点△pH＝±0.30 TE≤±0.5％，Ka1/Ka2为多大才能分步准确滴定？ NaOH + Na2CO3 （烧碱中）Na2CO3 + NaHCO3 (纯碱中） 5.8 酸碱滴定法的应用 一、直接滴定法 混合碱的滴定 （1）BaCl2法 试样→溶解→分成(a、b)两等份 一份a加甲基橙，用HCl标液滴定至橙色，消耗HCl V1mL （测定总碱度） 1、烧碱中NaOH 和Na2CO3 含量测定 NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O 另一份b加 BaCl2+酚酞，用HCl标液滴定至终点，消耗HCl V2mL BaCl2 + Na2CO3 = BaCO3↓+ 2NaCl 思考：此处能否用甲基橙作指示剂？ 计量关系： ms为1份试样的质量 思考： 对于NaHCO3+Na2CO3 试样→溶解→分成(a、b)两等份 a + 甲基橙，用HCl标液滴定至橙色，消耗HCl V1mL （测定总碱度） b + 一定量过量的NaOH VmL HCO3-+OH-→