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* Ⅱ　磁気共鳴の基礎 １．磁場中での磁気モーメントの運動 ２．磁気共鳴、スピンエコー ３．超微細相互作用、内部磁場 references: 1. C. P. Slichter: Principles of Magnetic Resonance (3rd edition) (Springer-Verlag, Berlin, 1989) 2. A. Abragam: The Principles of Nuclear Magnetism (Oxfird University Press, Oxford, 1961) ?原子核の磁気モーメント proton: gN=5.59 neutron: gN=－3.82 I=1/2 磁気共鳴 外部磁場　H0 振動磁場 の遷移を引き起こす。 Iz=1/2 W: 遷移確率 population -1/2 N- N+ 核磁化の時間変化（rate equation） t無限大でnが0？ 実際にはスピン系と周りの熱浴との相互作用がある。 T1：スピン格子緩和時間 スピン系は熱浴との相互作用によって平衡分布を達成する。 Iz=1/2 -1/2 N- N+ W＋－ W－＋ 振動磁場がないとき 平衡状態では 従って Ⅱａ　磁場中での磁気モーメントの運動 古典力学 磁気モーメントに働くトルク は角運動量の時間変化に等しい。 磁場の周りの角速度gNHの回転運動を表す。 Larmor precession （ラーマー才差運動） 量子力学 Heisenberg 運動方程式 古典力学と等価 回転座標系 x y z 有効磁場 磁気モーメントは回転系で静止 Ⅱｂ　パルス磁気共鳴、スピン?エコー z 静磁場 高周波磁場 wt HL HR x y HRと一緒に回る回転系から見ると x z ～１０Ｔ（１０５Ｇ） １０～１００Ｇ z 高周波パルス磁場 tw 磁化反転 Free Induction Decay (FID) 回転する磁化がコイルに誘起する誘導起電力 H0 P(H0) 局所磁場に分布があれば信号は減衰する。 実際に高周波（ラーマー周波数）の信号を直接観測するわけではない。 位相検波 Phase Sensitive Detection 位相検波 rf-signal source gate Double Balanced Mixer filter oscilloscope directional coupler NMR probe A B reference A点とB点の電位が reference信号の半周期ごとに交互にゼロとなる。 Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ （ＦＴ）-ＮＭＲ rf-signal source 90 degree hybrid power divider DMB DMB IF NMR signal reference 0o 90o local rf V1 V2 V1+iV2をフーリエ変換すると、局所磁場の分布P(H)が求まる。 スピン?エコー t t a b c d e (a) (b) (c) H0 P(H0) 1 2 3 4 X Y 1 2 3 4 (d) 4 3 2 1 Y (e) Y I I 2t スピン?エコーの減衰（Ｔ２） １．局所磁場の時間的揺らぎ ２．同種の核スピン間の結合 核スピンー格子緩和時間（Ｔ１） (p) 0 Mz Magnetic Resonance Imaging (MRI)　の原理 z x y 物体中の原子核（水素）の密度分布を測定する。 磁場勾配（linear field gradient) x H 2次元の例 t Gy Gx 2t フーリエ逆変換で を求める。 Ⅱｃ　電子と原子核スピンの相互作用 （超微細相互作用、hyperfine interaction) ?電子－核スピン系のハミルトニアン 外部磁場 e 核磁気モーメントの作る双極子磁場 ｒ＝0おける 相互作用が欠如。 T+V 反磁性エネルギー （原子核が複数あるとき）電子を媒介とした核スピン間の結合 電子の反磁性電流と核スピンの相互作用（化学シフト） 殆どの物質ではこの2つが重要。(例：蛋白質の構造） 電子が原子核スピンに及ぼす磁場 orbital field spin dipolar field (Fermi) contact field Ｓ状態にのみ有効 I=1/2 常磁性体中では 反磁性体中では（裸の核スピン） 周波数シフト 周波数シフト（K)は局所的な磁化率に比例する。 ｓ電子スピン偏極によるシフト　 １mB のｓ電子スピンモメントが作る内部磁場 Hhfatom(T) K (%) metal 3Li 12.2 0.026 23Na 39 0.113 85Rb 120 0.