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缓冲容量β与pH的关系 (1) HCl (2) 0.1mol/LHAc-NaAc (3) 0.2mol/LHAc-NaAc (4) 0.05mol/LNaH2PO4-Na2HPO4 (5)0.05mol/LNH3-NH4Cl (6) NaOH (1) (4) (3) (5) (6) (2) (2)对于同一缓冲系,当总浓度一定,缓冲比愈接近1,缓冲容量愈大;缓冲比愈远离1,缓冲容量愈小。当缓冲比等于1时,缓冲容量最大。 (1)对于同一缓冲系,当缓冲比一定,缓冲溶液的总浓度愈大,缓冲容量愈大。 由分析曲线可得到以下规律: 三、缓冲容量和缓冲范围 缓冲容量β与缓冲比的关系 结论:当缓冲比大于10:1或小于1:10,β较小,缓冲能力显著下降。 溶液 [Ac-] mol·L-1 HAc] mol·L-1 缓冲比 c总 mol·L-1 β mol·L-1 Ⅰ 0.095 0.005 19:1 0.1 0.0109 Ⅱ 0.09 0.01 9:1 0.1 0.0207 Ⅲ 0.05 0.05 1:1 0.1 0.0576 Ⅳ 0.01 0.09 1:9 0.1 0.0207 Ⅴ 0.005 0.095 1:19 0.1 0.0109 三、缓冲容量和缓冲范围 例3-8:计算总浓度为0.20 mol·L-1 ,缓冲比为2:1的某缓冲溶液的缓冲容量? 解: 三、缓冲容量和缓冲范围 缓冲比直接影响缓冲溶液的缓冲能力,一般认为,当缓冲比大于10:1或小于1:10时,缓冲溶液已基本丧失了缓冲能力。 三、缓冲容量和缓冲范围 缓冲容量减弱 缓冲容量减弱 三、缓冲容量和缓冲范围 通常把缓冲溶液的 作为缓冲作用的有效区间,称为缓冲溶液的有效缓冲范围(Buffer effective range) 。 显然不同缓冲系,因各种弱酸的pKa不同,缓冲范围也各不相同。 三、缓冲容量和缓冲范围 两性物质 [H+]计算最简式 用pH表示为: 当Kac≥ 20Kw ,且c≥ 20 最简式 三、酸碱溶液pH的计算 解: 例3-6:计算0.20mol·L-1NaH2PO4溶液的pH值。 (已知H3PO4的Ka1=6.9×10-3,Ka2=6.1×10-8, Ka3=4.8×10-13) 一、缓冲溶液的组成和作用机理 第三节 缓 冲 溶 液 溶液 50mL 0.1mol·L-1NaCl 50mL0.1mol·L-1 HAc和NaAc 加酸(或碱)前 pH=7.00 pH=4.75 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 HCl pH=3.00 pH=4.74 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 NaOH pH=11.00 pH=4.76 实验1: 结论 HAc — NaAc 混合溶液具有抵抗外来少量强酸、强碱而保持pH基本不变的能力。 一、缓冲溶液的组成和作用机理 1、缓冲溶液(Buffer solution): 能抵抗少量外来强酸、强碱而保持pH值基本不变的溶液。 2、 缓冲作用(Buffer action): 缓冲溶液对外加少量强酸、强碱的抵抗作用。 (一) 缓冲溶液的组成 一、缓冲溶液的组成和作用机理 缓冲溶液一般是由足够浓度和适当比例的共轭酸碱对所组成。 习惯上把组成缓冲溶液的共轭酸碱对称为缓冲对(Buffer pair)或缓冲系(Buffer system)。 一、缓冲溶液的组成和作用机理 共轭酸 共轭碱 HAc NH4Cl H2PO4- NaAc NH3·H2O HPO42- 抗酸成分 缓冲系 抗碱成分 组成示意图 一、缓冲溶液的组成和作用机理 缓冲系 弱酸 共轭碱 pKa HAc-NaAc HAc Ac- 4.76 NaH2PO4-Na2HPO4 H2PO4- HPO42- 7.21 NH4Cl-NH3 NH4+ NH3 9.25 H2CO3-NaHCO3 H2CO3 CO32- 10.25 Na2HPO4-Na3PO4 HPO42- PO43- 12.32 一些常见的缓冲系 在实际应用中,往往还可采用酸碱反应的生成物与剩余的反应物组成缓冲溶液。 如: 弱酸(过量) + 强碱:HAc(过量) + NaOH 弱碱(过量) + 强酸:NaAc(过量) + HCl 实际上,形成的仍然是共轭酸碱对的两种物质。 一、缓冲溶液的组成和作用机理 但这类溶液酸碱性太强,实用上很少当缓冲溶液使用。 注意: 较浓的强酸(如HCl)或较浓的强碱(如NaOH)也具有缓冲作用。 一、缓冲溶液
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