第五章 酸碱平衡（参考）.pptVIP

2. 配位平衡 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。 总生成反应 [Ag(NH3)]+(aq)+NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) Kf2 Ag+(aq)+NH3(aq) [Ag(NH3)]+(aq) Kf1 Ag+(aq)+2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) Kf 第五章 酸碱平衡 Kf1 Kd2 = 1 Kf2 Kd1 = 1 Kf Kd = 1 Kf 越大，配合物越稳定。 第五章 酸碱平衡 总生成常数（稳定常数） (Stability Constant) 例：室温下，0.010mol·L-1AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030mol·L-1NH3·H2O中（设体积不变），计 算该溶液中游离的Ag+、NH3和Ag(NH3)2+的浓 度。 解： Kf (Ag(NH3)2+)=1.67×107很大，且c(NH3)大，预计生成Ag(NH3)2+的反应完全，生成了0.010mol·L-1 Ag(NH3)2+ ，c(Ag+)很小，可忽略不计。 第五章 酸碱平衡 第五章 酸碱平衡 Ag+(aq)+2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) 起始浓度/(mol·L-1) 0 0.030-0.020 0.010 变化浓度/(mol·L-1) x 2x -x 平衡浓度/(mol·L-1) x 0.010+2x 0.010-x x=6.0×10-6 c(Ag+) =6.0×10-6mol·L-1 c(NH3)=c(Ag(NH3)2+)= 0.010mol·L-1 0.010-x≈0.010 0.010+2x≈0.010 第五章 酸碱平衡 5.7.2 配位平衡的移动 1．配位平衡和酸碱平衡 4．配位平衡之间的转化 2．配位平衡和沉淀平衡 * 3．配位平衡和氧化还原平衡 * 第五章 酸碱平衡 (Coordination Equilibrium and Acid-Base Equilibrium) (Coordination Equilibrium and Precipitation Equilibrium) (Coordination Equilibrium and Oxidation-Reduction Equilibrium) 1．配位平衡和酸碱平衡 取代反应 [Fe(C2O4)3]3- + 6H+ ? Fe3+ + 3H2C2O4 第五章 酸碱平衡 加入HCl 3H2C2O4 +6H+ H2C2O4 H++HC2O4- HC2O4- H++C2O42- 第五章 酸碱平衡 第五章 酸碱平衡 2．配位平衡和沉淀平衡 * 3．配位平衡和氧化还原平衡 * 该部分内容参见第六章沉淀溶解平衡的内容 该部分内容参见第九章氧化还原平衡的内容 4．配位平衡之间的转化 Fe(NCS) 63- Fe3++6NCS- Kd = 加入NaF FeF63- 6F- 第五章 酸碱平衡 第五章 酸碱平衡 K = = 取代反应 Fe(NCS)63-+6F- FeF63-+6NCS- 5.7.3 关于配合物稳定性的再讨论 螯合物的稳定性 8.74 [Ni(NH3)6]2+ 18.83 [Ni(en)3]2+ 7.12 [Cd(NH3CH3)2]2+ 10.09 [Cd(en)2]2+ 9.46 [Zn(NH3)2]2+ 10.83 [Zn(en)2]2+ 13.32 [Cu(NH3)2]2+ 20.00 [Cu(en)2]2+ lgKf 简单配合物 lgKf 螯合物 第五章 酸碱平衡 螯合效应： 螯合物比具有相同配位原子的简单配合物稳定。 (Chelating Effect) A) 0.010mol·L-1HCl B) 0.010mol·L-1H2SO4 C) 0.010mol·L-1HAc D) 0.010mol·L-1H2C2O4 √ 1. 下列溶液中，pH最小的是（ ） 2. 将pH=5.00的强酸与pH=13.00的强碱溶 液等体积混合，则混合溶液的pH为（ ） √ A) 9.00 B) 8.00 C) 12.70 D) 5.00 A) NaAc B) Na2CO3 C) Na2S D) Na3PO4 √ 3. 下列溶液的浓度均为0.100mol·L-1, 其中c(OH-)最大的是（ ） 4. 下列配离子的标准生成常数 Kf 相对大小的判断正确的是（ ） √ A) NaHC