放射性废物蒸汽重整处理及矿化技术发展现状及展望.docVIP

放射性废物蒸汽重整处理及矿化技术发展现状及展望 　　摘 要：随着核能技术的不断发展和应用，我国各类核设施产生的放射性废物需要得到有效处理。本研究针对我国目前在处理淤泥、废树脂、废有机溶剂、高碱性溶液等特殊放射性废物中存在的问题和困难，分析了美国针对该类废物的蒸汽重整及矿物质包容技术资料。从蒸汽重整工艺流程、废物矿化机理、最终废物浸出机制和废物致密化固结等方面对该技术进行了详细的介绍。总结了目前的发展现状、研究成果和存在的问题，展望了该技术的未来发展方向及在我国的发展前景。 　　关键词：放射性废物处理 蒸汽重整 矿化包容 　　中图分类号：TJ91 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2015）06（c）-0006-05 　　我国各类核设施产生的淤泥、废油、废有机溶剂、高碱性溶液等由于缺乏合适的处理手段，目前都采用暂存的方式，等待开发更为有效的处理技术。随着时间推移，这些废物暂存场地不断增加，如不及时进行有效的处理、整备、处置，不利于放射性废物的安全治理。而关于废树脂的处理，我国现阶段废树脂的处理方式主要是水泥固化。但水泥固化增容大，且长期处置安全性较低。为了提高废树脂处置的安全性，可将废树脂的有机成分转变为无机成分进行处置。这类技术中，最典型的是焚烧技术。然而焚烧技术也有一些固有的缺陷，燃爆问题、腐蚀问题和二次废物处理问题都降低了废物处理的安全性。在放射性废物治理安全要求日益提高的背景下，上述提到的废物（废树脂、废油、废有机溶剂、技术废物、污泥、高碱废物等）的治理问题越发突出，针对这些废物的新型处理技术的研发需求越发迫切。20世纪90年代以来，美国针对特殊废物处理开始研发蒸汽重整及矿物质包容技术，取得了较好的效果。本研究重点调研了美国放射性废物蒸汽重整工艺过程及矿化物废物形成机理的技术资料。总结了目前该技术的发展现状、研究成果和存在的问题，展望了该技术的未来发展方向及我所可开展的研究内容。 　　1 蒸汽重整基本原理 　　典型的蒸汽重整过程是将有机物与水蒸气反应分解为无机产物的过程[1]。如果重整的废物原料中含有卤素、磷酸及硫酸基团，其在分解的过程中会形成盐酸、磷酸、硫酸等无机酸，这些酸性气体对设备的腐蚀性极强，因此通常在蒸汽重整反应过程中，这些酸性气体通过与废物中的无机成分反应或者加入无机物添加剂去除[1-2]。通过重整反应，有机氮在蒸汽重整反应中降价为氮气，有机物中的氧气被还原为一氧化碳和二氧化碳[1]。硝酸盐和亚硝酸盐在还原氛围（如有机碳）的作用下被转化为氮气[3]。进料的废物可以是酸性的也可以是碱性的[4]。在重整过程中，废物中的碱金属元素如钠、钾、铯与粘土添加剂中含有的不稳定铝离子进行碱化反应，形成新的矿化相。组成的废物的其他阳离子和阴离子被包容在钠硅铝酸盐矿化物的笼式结构中。 　　热解过程的主要化学反应如表1。 　　矿化过程发生的主要化学反应如表2。 　　该矿化物结构示意图如图1所示，通常以硅铝酸钠的矿物结构形式存在，可使碱金属元素固定在矿物结构中，另外还可将废物中的其他放射性阴阳离子包裹住，达到封闭核素的目的。 　　2 蒸汽重整工艺流程 　　蒸汽重整处理硝酸盐废物时主要同时发生两种化学反应：矿化反应和脱硝重整反应。矿化反应指活性粘土与废物中的阳离子（如Na，Cs，Tc等）以及盐分中的阴离子（如Cl，F，I，SO4等）发生的反应。温度的粘土结构晶体在550℃以上的温度下由于羟基离子团的挥发变得极不稳定。废物中的活性组分与这种不稳定基团进行反应生成了新的稳定的晶体矿物结构。这种矿物结构的形态以颗粒状为主。反应过程中，可加入含铁的联合反应物以形成铁氧化物的方式稳定废物中的多化合价尖晶石有害组分（如Cr，Ni，Pb）。脱硝重整过程是指在碳原料加入的情况下，硝酸和亚硝酸根被还原为N2，碳氢化合物被重整为水蒸气和二氧化碳的过程。 　　典型的特殊放射性废物蒸汽重整矿化技术采用流化床反应器，重整过程可选用单流化床反应器和双流化床反应器两种形式。如果废物中含有有机成分，则需选用双流化床反应流程进行分解矿化。以双反应器重整矿化系统为例介绍热解矿化过程。该系统主要由以下子系统构成[3]。 　　（1）进料系统：用于气体、液体、泥浆、添加剂、热解催化剂的进料。 　　（2）热解矿化炉（DMR）：一般采用流化床结构。 　　（3）高温过滤器（HTF）：用于除去热解矿化炉中排出的粉尘循环使用，可作为流化床的颗粒形成的基体。 　　（4）DMR和HTF的产物收集系统。 　　（5）尾气处理系统：该系统包含第二个流化床反应器：碳还原炉。 　　（6）监测和控制系统。 　　双反应器的蒸汽重整流程如图2所示。 　　DMR热解矿化炉的操作温度保持在700℃～750℃之间以满足硅铝酸钠盐（Na-Al-Si或NA