优·第六章黄酮类化合物.ppt

第六章 黄酮类化合物 Flavonoids 本章要求： 1.掌握黄酮类化合物的基本母核、常见类型的结构特点； 2.掌握黄酮类化合物的理化性质和检识方法。 3.掌握黄酮类化合物的提取、分离方法。 4.熟悉黄酮类化合物的含义、分布及生理活性。 5. 熟悉波谱法在黄酮类化合物结构测定中的应用。 第一节 概述 一、定义 黄酮类化合物是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物。（原定义，1952年以前） 二、分布和存在形式 1.分布－－广泛 黄酮类－－集中分布于被子植物中如唇形科、玄 参科、菊科等植物中存在较多。 黄酮醇类－－广泛分布于双子叶植物，特别是一 些木本植物的花和叶中。 二氢黄酮类－－蔷薇科、芸香科、豆科、杜鹃花 科、菊科、姜科中分布较多。 二氢黄酮醇类－－普遍存在于豆科植物中。 异黄酮类－－豆科、茑尾科。 双黄酮类化合物－－多局限分布于裸子植物，尤其是松 柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中。 在菌类、藻类、地衣类等低等植物中较少见 2.存在形式 黄酮类化合物在植物体内大部分以苷的形式存在。除常见的O－苷外，还有少数的C-苷（如葛根素等） 小部分以游离形式存在 三、生理活性－－多方面的生物活性 1. 对心血管系统的作用： （1）如：葛根总黄酮、银杏总黄酮 （2） 芦丁、橙皮苷等 2.抗肝脏毒作用： （1）金荞麦中的双聚原矢车菊苷元 抗炎、祛痰、解热 （2）槲皮素、杜鹃素 （3）羟基槲皮素 异黄酮类化合物（染科木素、金雀花异黄素、大豆素等） 具有雌性激素样作用。 5.抗菌、抗病毒作用 木犀草素、黄芩苷、黄芩素－－抗菌作用； 槲皮素、桑色素、山柰酚－－抗病毒。 6.抗肿瘤 大豆异黄酮与肿瘤防治关系的研究者指出：大豆的高消费量是亚洲居民乳腺癌、前列腺癌、大肠癌症低发的重要原因； 近年来，关于大豆抗癌作用的动物研究还涉及其它的肿瘤，如：肝癌、膀胱癌、皮肤癌和胃癌等，均显示较好的抗癌活性。 第二节、结构和分类 分类依据： 　①A环和B环中间的三碳链的氧化状态； 　②三碳链是否成环； 　③3位是否有羟基取代以及B环连接的位置。 一、黄酮类 2-苯基色原酮为基本母核，且3位上无含氧基团取代。 二、黄酮醇类 黄酮醇类结构特点： 在黄酮基本母核的3位上连有羟基。 三、二氢黄酮类 黄酮类母核2，3-位双键被氢化。如橙皮素、橙皮苷、甘草素和甘草苷等。 四、二氢黄酮醇类 黄酮醇类母核2，3-位双键被氢化而成。 与相应的黄酮醇共存于同一植物体中。 五、异黄酮类 异黄酮类母核为3-苯基色原酮的结构。 异黄酮的2，3-位被氢化的基本母核， 如紫檀素、鱼藤酮等。 二氢黄酮C环开环后形成的化合物，在酸的作用下查耳酮可转化为无色的二氢黄酮，碱化后又转为深黄色的2’-羟基查耳酮 八、二氢查耳酮类 橙酮类又称噢哢类 其结构特点是－－C环为含氧五元环。 十一、黄烷醇类 1.黄烷-3-醇类：又称儿茶素类，在植物中分布较广，主要存在于含鞣质的木本植物中。 2.黄烷-3，4-二醇类：又称无色花色素类； 其它类 天然黄酮类化合物多以苷类形式存在 组成苷的糖有： 　单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖， 　 L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸 　 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—6Glc）， 　 新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 　 三糖：龙胆三糖，槐三糖 　酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖 　 除常见的O-苷外，还发现有C-苷，如牡荆素、葛根素等。 第三节 黄酮类化合物的理化性质 一、性状 1. 性状：多为结晶，少数为无定形粉末。 二、旋光性 　游离的各种苷元母核中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余则无光学活性。苷类均有旋光性，多为左旋。 三、溶解度 黄酮(醇), 查耳酮 二氢黄酮(醇) 花色素 四、酸碱性 1.酸性：分子中有酚羟基，具酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺 　酸性强弱取决于羟基的数目和位置： 　7,4 ’-OH 7-或4’-OH 一般OH 5-OH