7章-表面化学与胶体化学[精].ppt

第七章 表面化学和胶体化学 §1 引 言 表面（界面）现象的形成： 处于表面(界面)的分子具有比其内部分子过剩的能量。系统分散度愈大过剩能量愈大。 二、表面化学和胶体化学的关系 胶体：粒子粒径在1nm—100nm间的高度分散的多相体系。 胶体粒子的比表面积极大，表面效应极为显著。 §3 弯曲表面的特性 ◆ 过冷液体 原因：凝固点下降。 只有当液体的温度降到其凝固点时，液体才会凝固。但液体凝固时最初总是要生成极微小的固体，而微小固体具有较低的熔点，因此对平面固体平衡的液体对微小固体却未平衡。这种对平面固体而言应当凝固而未凝固的液体称过冷液体。如纯净水可到-40℃不结冰。如果液体中有微小固体，则液体可在较小的过冷程度下凝固，因微小固体可作为凝固种子。 ◆ 过饱和溶液 原因：微小物质的溶解度大。解决方法：加晶种 只有当溶质的浓度大到其饱和浓度时，溶质才会从溶液中结晶出来。但溶质结晶时最初总是要生成极微小的晶体，而微小晶体具有较大的溶解度，因此对平面固体饱和的溶液对微小晶体却未饱和。这种对平面固体而言应当结晶而未结晶的溶液称过饱和溶液。如果溶液中有晶种，则溶液可在较小的过饱和程度下结晶。 §5 固/气界面的吸附作用 分子在物体界面富集的现象或物体界面层中物质浓度发生变化的现象皆称为吸附。被吸附的物质叫吸附质，起吸附作用的物质叫吸附剂。固体表面的原子，由于受到不对称的力场的作用，可吸附气体或液体分子，以减弱这种不对称的力场。氯化钙和硅胶用于吸潮，即是固体吸附气体的例子。吸附作用可发生在各种相界面上，如气-液、气-固、液-固和液-液界面上。本节只讨论气-固界面的吸附。 用符号θ表示固相表面上的吸附点被气体分子覆盖的分数（ 0≤θ≤1 ），则（1- θ ）代表尚未被分子覆盖的固相表面吸附点的分数。 五、固/液界面现象 §6 液/气 界 面 现 象 §7 胶体化学基本概念 §8 界面科学研究方法简述 按化学结构分： 离子型：在水中能电离为离子 阴离子型 —— RCOONa→RCOO－ 阳离子型 —— RNH3Cl→RNH3+ 两性型—— R1NHR2COOH →R1NHR2COO－ R1NH2R2COOH+ 非离子型：在水中不能电离为离子 HOCH2[CH2OCH2]nCH2OH 混合型：含有两种亲水基团，一个带电，一个不带电 —— R(C2H4O)n SO4 Na 2. 物理、化学性质 ★表面吸附的定向排列与形成溶液胶团 极稀溶液 稀溶液 开始形成 胶团溶液 大于CMC溶液 位置：对应σ-c 曲线上转折处 胶团：稳定存在， 无表面活性 形状：球，棒， 层，椭圆 CMC 临界胶团浓度（CMC）： 形成一定形状的胶团所需表面活性物质的 最低浓度。CMC越小，表面活性越大。 CMC测定：通过物理化学性质的转折点。 ★ L-B膜形成 3.表面活性剂的应用 ＃ 润湿作用 ， 改变 ，可以改变润湿状态（程度） ＃ 助磨：干磨效率? 湿磨效率 4. 表面活性剂的HLB值 HLB值：亲水亲油平衡值 ＃ 增溶作用 ＃ 起泡作用与消泡作用 ＃ 洗涤去污作用 润湿、起泡、增溶、乳化 ▲ 估算 Davies提出： HLB=7+?（基团HLB） 离子型表面活性剂也适用 （非离子型） ▲ 一、分散体系的分类 1．定义:把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的体系叫分散体系,被分散的物质叫分散相；另一种物质叫分散介质。 2. 按分散度分 分散系统 粒子线度 实 例 分子分散 ?1nm 乙醇水溶液、空气 胶体分散 1nm?100nm AgI或Al(OH)3 粗分散 ?100nm 悬浊液、乳浊液、泡沫 ◆过热液体 液体在正常沸腾温度不沸腾，要温度超过正常沸腾温度才沸腾。 原因：液体表面气化，液体内部的极微小气泡（新相）不能长大逸出（气泡内为凹液面）。 小气泡受到的压力为： p = p大气+ ps+ p静 p静=ρgh ps = 2σ/r p大气 ps h 如 r =-10-8m，T = 373.15K时， σ= 58.85×10-3N.m-1， ps= 2? /r =11.77×103kPa h = 0.02m，ρ=958.1kg·m-3 p静=?gh =