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30萬ta煤制甲醇项目CO变换工段初步设计开题报告
本科毕业设计开题报告
题 目:30万t/a煤制甲醇项目CO变换工段初步设计
院 (系): 资源与环境工程学院
班 级: 化工07-1
姓 名: 张 媛
学 号: 19
指导教师: 熊楚安
教师职称: 教 授
黑龙江科技学院本科毕业设计开题报告
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题 目 30万t/a煤制甲醇项目CO变换工段初步设计? 来源 工程实践 1、研究目的和意义
目的:一氧化碳变换生成氢和二氧化碳的反应是合成甲醇的重要过程,为满足合成工序的指标要求,需进行一氧化碳变换。
意义:通过变换工段得到合格的原料气,为合成符合要求的甲醇产品奠定了基础。变换副产的中压蒸汽、低压蒸汽均回收利用。 2、国内外发展情况(文献综述)
目前国内外合成氨厂、单醇和联醇生产的变换工艺一般采用中串低、中低低、全低变三种形式。随着低温变换技术的发展,特别是全低变工艺的应用,变换气中过量蒸汽已经很少,利用饱和热水塔回收潜热已经没有现实意义。饱和热水塔型全低变工艺流程如图l所示[1]。
联醇工艺完全可取消饱和热水塔,目前该流程已在南京化工厂、河北冀州化肥厂、山西原平化肥厂和霍邱奔盛化工有限公司等得到应用,效果良好,取得预期效果。国内主要有饱和热水塔流程和无饱和热水塔流程。喷水增湿取代填料的饱和热水塔工艺目前正在河南临颖60kt合成氨厂和湖北金凯化工股份有限公司(公安化肥厂)已应用,效果良好[2]。无饱和热水塔型全低变工艺流程如图2所示[1]。
“全低变”工艺目前在全国100多家中、小氮肥厂运行,最长达8年之久,被列入“九五”化工国家科技成果重点推广计划项目[3]。全低变工艺如图3所示[2]。
国外像丹麦T0PSφE公司采用经典型铁铬型变换催化剂。产生费-托反应副产物产量随H2O/C和反应温度的变化而变化,H2O越低,反应温度越高,产生烃类副产物的量越大[4]。
托普索公司1982年在美国田纳西流域管理局(TVA)建设了煤基德士古炉合成氨装置,将耐硫变换催化剂与水解催化剂置于一套系统[5]。此工艺如图4所示。
变换兼COS、CS2、噻吩加氢工艺目前已在湖北荆门中天、河南新郑、山西原平、湖南湘潭的单醇或联醇系统2.0 MPa变换系统中得到应用[5]。
全部使用宽温区钴钼系变换催化剂取代传统的铁铬系中变催化剂工业应用报道最早的是1979年丹麦DNK公司下属日产100 t的一个合成氨厂。挪威接着也使用了这种工艺[6]。为了改善钴钼耐硫低变催化剂的某些特性,以满足特定的使用条件。如为了提高钴钼耐硫变换催化剂的耐低硫性能, 为了改善钴钼耐硫变换催化剂的HDS(加氢脱硫)、HDO(加氢脱氧)及HDA(加氢脱芳)性能等,可添加铬、镉、锌、钛、钨、镍、锰、钒等一种或几种金属氧化物促进剂。
主要型号有:SB一7、QCS-04、B303Q等。
钴钼耐硫变换催化剂的特点;①催化剂耐毒性能较好。耐硫无上限,但对最低硫含量有一定的要求;对少量的氮、氯、氰等不敏感;② 催化剂的催化活性较高,使用温度较宽,即使在比较低的温度下仍具有较高的反应速度(钴钼耐硫变换催化剂起活温度略高);③ 催化剂的机械强度好,使用寿命长;④ 催化剂对有机硫的加氢转化率较高;⑤钴钼耐硫低变催化剂的载体γ-Al2O3 对高温、高压和高水汽比条件的适应性尚需提高;⑥钴钼耐硫低变催化剂对氧较为敏感,高级润滑油等有机大分子物质也会引起催化剂的活性下降[7]。
设计的目标:
本工段将来自气化工序的合成气,通过加入蒸汽调整水气比后,在触媒的作用下进行变换反应,使CO与H2比例满足甲醇合成需要后送入净化工序,同时利用余热副产低压蒸汽。
设计方案:
工艺的确定 一氧化碳变换反应是放热反应,反应温度愈低愈利于反应进行,也就愈利于节汽、节能、提高设备能力,因此采用全低变工艺[6、8]。全低变工艺的应用,变换气中过量蒸汽已经很少利用饱和塔热水塔回收潜热的意义也就不大了,取消饱和塔用喷水增湿来代替水加热器回收变换气的显热[5]。工艺流程图如图5所示。
(2)催化剂的选择 钴钼系变换催化剂是当今耐硫变换催化剂的主体,其组分为1%~5%CoO,8%~15%MoO3/γ/A12O3
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