六价铬镀铬金属中不确定度.doc

镀铬金属中六价铬不确定度评估 报告编号：2009-003 评审项目：金属镀层样品中六价铬测定结果的不确定度评定。 方法或标准名称： IEC62321:2008电子电器产品中六种有害物质含量的测定程序 样品类型：金属镀层 评审小组 成员 部门 职务 职责分配 杨运成 品保部 组长 评定工作计划，任务分配，评定过程督导 曾小艳 化学玩具部 组员 评定方法实验，评定过程实施，报告编制 评定流程 1 定义 对测量结果的不确定度有贡献的每个不确定度分量用估计的标准偏差来表示，称为标准不确定度。 2 测定方法 取金属样品用游标卡尺精确量取表面积为（50±5）cm 2再用电子天平准确称取其质量，采用IEC62321方法萃取样品，得到样品溶液。取金属样品溶液，用UV-Vis双光束紫外可见分光光度计测定溶液中六价铬的含量。 3 主要仪器及试剂 电子分析天平；游标卡尺；UV-Vis；磷酸、无水乙醇、丙酮、1，5—二苯卡巴肼均为优级纯；六价铬标准溶液：100mg/L，国家标准物质中心； 容量瓶、漏斗、移液管等玻璃器具均用1＋1硝酸溶液浸泡，用去离子水冲洗； 实验室用水均为去离子水。 数学模型 测定金属样品中六价铬含量的数学模型为： μg/cm2== （Ⅰ） 式中： C—样品溶液中六价铬的浓度； V—样品溶液的体积；d—稀释因子 S—所提供样品的实际表面积。 5 实验数据 取样表面积S为57cm2，样品溶液的体积V为50mL，消解后的样品直接测试而没有稀释，则d为1，仪器直接得出的样品溶液中六价铬的含量C0，C0的平均值为0.1664mg/L，将以上数据代入（Ⅰ）式得金属样品中六价铬的含量为0.1460μg/cm2。 6 测量不确定度的来源 产生不确定度的因素通常包括检测仪器、实验环境、标准物质、人员操作和分析方法，其中分析方法带来的不确定度较为复杂，而且有一定的随机性，实践证明，这里只需分析量器、标准曲线、移液管和容量瓶引入的不确定度。 7 不确定度分量的评估 7.1游标卡尺量取的不确定度U1 根据仪器校准证书，游标卡尺的扩展不确定度为U= 0.01 mm，包含因子k=2.09，则游标卡尺的不确定度U1=0.01/2.09=4.78×10-2(cm) 自由度ν= 22 7.2 六价铬标准曲线所引入的不确定度U2 7.2.1 六价铬标准溶液配制的不确定度U2(a) 使用国家标准物质研究中心的六价铬标准溶液，配制2mg/L的六价铬标准溶液，使用100mL容量瓶和10mL移液管的不确定度： 7.2.1.1 100mL容量瓶的容量误差引起的不确定度： 根据国家计量检定规程JJG196-1990中的规定，A级100mL容量瓶的容量允许误差为±0.10mL，按均匀分布进行不确定度B类评定，k=，则100mL容量瓶的允许误差引起的标准不确定度： = = 5.8×10?2（mL） 自由度ν= ∞ 配制标准溶液时，2次使到100mL容量瓶，其合成标准不确定度＝=8.2×10-2 温度变化引起100mL容量瓶定容体积的不确定度： 20℃时水的膨胀系数为2.1×10?4/℃，设水温为20±3℃，因此，温度变化引起容量瓶的容量最大误差为2.1×10?4×3×100=6.3×10?2（mL），按均匀分布进行不确定度B类评定，k=，则标准不确定度: == 3.6×10?2 （mL） 自由度ν= ∞ 7.2.1.2 10mL移液管的量取误差引起的不确定度 根据国家标准计量检定规程JJG196-1990中的规定，A级10mL分度吸管的量取允许误差为±0.020mL，按均匀分布进行不确定度B类评定，k=，则10mL分度吸管的允许误差引起的标准不确定度：＝＝1.15×10-2（mL） 自由度ν= ∞ 配制标准溶液时，3次使到10mL容量瓶，其合成标准不确定度＝=1.99×10-2 温度变化引起量取体积的不确定度： 20℃时水的膨胀系数为2.1×10?4℃，设水温为20±3℃，因此，温度变化引起10mL移液管的量取最大误差为2.1×10?4×3×10=6.3×10-3（mL），按均匀分布进行不确定度B类评定，k=。在配制标准溶液，则标准不确定度: = = 3.6×10?3（mL） 自由度ν= ∞ 六价铬标准溶液配制的合成标准不确定度：U2（a））=9.19×10?2（mL） 自由度ν= ∞ 7.2.2 绘制六价铬标准曲线时配制标准系列溶液时引入的不确定度U2(b) 7.2.2.1 在配制标准系列溶液时，使用25ml容量瓶5个（即5次用到）分别配制成0、0.08、0.16、0.24、0.32mg