第四章_半纤维素[精选].ppt

第四章 半纤维素 第一节 概述 有两种或两种以上的糖基组成的不均一聚糖，大多带有短的枝链。 2～4种糖基组成。 半纤维素是无定形物质，聚合度较低，易吸水润胀。 结构单元 构成半纤维素主链的糖基有：D-木糖基、D-甘露糖基、D-葡萄糖基、D-半乳糖基等 构成半纤维素的结构单元的糖基有： D-木糖基、 D-甘露糖基、 D-葡萄糖基、 D-半乳糖基、L-阿拉伯糖基、4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸基以及鼠李糖、岩藻糖等，种类较多。 强调！ 结构特点：半纤维素不是均一聚糖，是一群复合聚糖的总称。 性质：半纤维素是无定形物质，聚合度较低，易吸水润胀。 半纤维素是碳水化合物，植物中还有不属于半纤维素的碳水化合物：淀粉、果胶质、植物胶等 不同植物原料，所含半纤维素种类不一样： 针叶木：聚-o-乙酰基半乳糖葡萄糖甘露糖、聚 阿拉伯糖4 -o-甲基葡萄糖醛酸木糖 阔叶木：聚-o-乙酰基－（4 -o-甲基葡萄糖醛酸）木糖、少量聚葡萄糖甘露糖 禾本科：聚阿拉伯糖4 -o-甲基葡萄糖醛酸木糖 二、半纤维素的生物合成 三、半纤维素的命名法和分枝度 2.命名时只写出主链上的糖基而不写枝链糖基，在主链糖基前冠以“聚”。此种命名法有一定的局限性。 （二）分枝度 分枝度：用来表示半纤维素带有枝链的多少，枝链多，则分枝度高。 分枝度高低对半纤维素的物理性质有影响，例如：分枝度高的半纤维素溶解度较大。 四、半纤维素在纤维细胞壁中的分布 可以采用“化学剥皮法”和纸色谱法测定半纤维素在细胞壁中的分布。 纤维素横向分布于整个细胞壁，但绝大多数分布于S2层。 第二节 半纤维素的化学结构 一、半纤维素的分离与提取 二、半纤维素化学结构的研究方法 三、半纤维素聚糖的类型及化学结构式 一、半纤维素的分离与提取 （二）半纤维素的抽提 1、浓碱溶解硼酸络合分级抽提法 主要用于针叶木综纤维素中半纤维素的分离。 为什么加入硼酸？ 目的：增加溶解能力，可将难溶的聚葡萄糖 甘露糖抽提出来。 主要用于针叶木综纤维素的半纤维素分离。 现在主要采用较多的是改进的方法――氢氧化钡选择性分级抽提法。 用Ba(OH)2将聚半乳糖葡萄糖甘露糖络合起来，形成在碱液中不溶解的络合物，从而与聚木糖类分开，使聚木糖的提纯简化。 主要用KOH溶液抽提阔叶木与草类原料中 的聚木糖. 因为KOH溶液对聚木糖的溶解能力强，对 聚甘露糖类的溶解能力较小。 阔叶木：10％的KOH抽提 草类：5％的KOH抽提 在上述三种用碱液抽提半纤维素的方法中，半纤维素会引起下列反应： （1）部分乙酰化聚糖的脱乙酰基作用； （2）碱性剥皮反应； （3）苷键发生断裂的碱性水解； （4）半纤维素与木素间化学键的断裂。 4、二甲亚砜抽提法 此种方法可减少半纤维素发生变化，保留半纤维素结构中的乙酰基 分离半纤维素的实例 1.针叶木中半纤维素的分离 （1） 浓碱溶解硼酸络合分级抽提分离法 （2）氢氧化钡选择性分级提纯分离法 针叶木综纤维素 24％KOH 抽出液 不溶残渣 乙醇 17.5％NaOH+4%H3BO3 粗聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖 溶液 不溶残渣 亚氯酸钠 乙醇 纤维素 聚木糖、聚半乳糖葡萄糖甘露 聚葡萄糖甘露糖 17.5％NaOH+4%H3BO3 24％KOH 5％BaOH BaOH 聚葡萄糖甘露糖－Ba＋＋活化·络合物 50％HAc 乙醇沉淀 溶液 沉淀聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖 聚葡萄糖甘露糖 2. 阔叶木中半纤维素的分离 阔叶木中的半纤维素主要是聚木糖类，还含有少量的聚葡萄糖甘露糖，一般只需抽提木糖，可用单纯碱抽提法。 3.禾本科植物原料中半纤维素的分离 禾本科植物原料中的半纤维素中不含聚葡萄糖甘露糖，所以只用5％KOH抽提即可。 二、半纤维素化学结构的研究方法 研究半纤维素的化学结构，主要是研究半纤维素中聚糖的主链和枝链的组成，主链糖基间以及主链糖基与枝链糖基