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电化学测量技术 第3章 稳态极化及研究方法 测量电化学反应动力学参数的两类方法 经典法：稳态极化曲线（如Tafel曲线法、RDE法），测量时间长 暂态法：利用短暂电脉冲或交流电（如电位阶跃法、电流阶跃法、循环伏安法、交流阻抗谱等），测量时间很短 稳态法不适于研究反应产物在电极表面积累或电极表面在反应时不断受到破坏的电极过程。 Tafel曲线法：直接测量稳态极化曲线 RDE法、暂态法：外推法得到无浓差极化的极化曲线 测量限制范围 Tafel曲线法：反应速度慢，浓度极化对直线段影响小，k≤10-5cm·s-1 RDE法: 若n=10000 r·s-1, k0.1~1cm·s-1 电位阶跃法、电流阶跃法: k≤1cm·s-1 3.1 稳态与稳态极化 3.1.1 稳态 （1）什么是稳态？ 在指定的时间范围内，电化学系统的参量（如电势、电流、浓度分布、电极表面状态等）变化甚微，基本上可认为不变，这种状态可以称为电化学稳态。 3.1.1 稳态 （2）为什么稳态极化曲线上电位、电流在 变化 。 （3）稳态是平衡态吗？ （4）绝对的稳态存在吗？ 3.1.1 稳态-建立过程 3.1.1 稳态-特点 在电极界面区的扩散层内反应物和产物粒子的浓度只是位置的函数，与时间无关。 3.1.1 稳态-稳态扩散 3.1.2 稳态极化及其影响因素 （1）三种极化 对于只有