【2017年整理】第16章 气相色谱法.docVIP

第章 Gas chromatography 16.1.1 基本概念 气相色谱法(GC)──是以气体为流动相的色谱分析法。(GLC)──以气体为流动相，液体为固定相的色谱法。 气固色谱法(GSC)──以气体为流动相，固体为固定相(一般指吸附剂)的色谱法。 填充柱气相色谱法──使用填充色谱柱的气相色谱法。 毛细管柱气相色谱法──使用毛细管柱的气相色谱法。 程序升温气相色谱法──将色谱柱按照预定的程序连续地或分阶段地进行升温的气相色谱法。 多维气相色谱法──将两个或更多个色谱柱组合，通过切换，可对组分进行正吹、反吹或切割等操作的气相色谱法。 全二维气相色谱法(GC×GC)──把两个分离机理不同又互相独立的色谱柱串联结合，两柱间装有调制毛细管接口，由第一根色谱柱分离后的每一个馏分，经调制毛细管聚焦后在以脉冲方式送入第二根色谱柱进行进一步分离，最后得到以柱1的保留时间为x轴，柱2的保留时间为y轴，信号强度为z轴的三维立体色谱图，这种色谱法称为全二维气相色谱法。 气相色谱仪──以气体为流动相而设计的色谱分析仪。主要有气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、数据处理记录系统、温度控制系统等组成。 载气──用作流动相的气体。常用的载气有N2，H2，He，Ar等。 载体──承载固定液的惰性固体，又称担体。 固定液──指涂渍在载体或色谱柱内壁表面上起分离作用的物质。 填充柱──填充了固定相的色谱柱。 毛细管柱──内径为0.1～0.5mm open tubular column)。 壁涂毛细管柱(WCOT)──内壁上直接涂渍固定液的毛细管柱。 壁处理毛细管柱(WTOT)──指柱内壁进行物理或化学方法处理的毛细管柱，先多用后者。 多孔层毛细管柱(PLOT)──内壁上有吸附剂或惰性固体的毛细管色谱柱。 载体涂渍毛细管柱(SCOT)──内壁上沉积载体后再涂渍固定液的毛细管柱。是多孔层毛细管柱的一种。 化学键合毛细管柱──用固定液与柱管内壁的基团共价键合的方法制备的毛细管柱。 化学交联毛细管柱──用固定液在柱管内壁聚合(交联)的方法制备的毛细管柱。 柱容量──对于分析用色谱柱是指不引起色谱峰前伸和柱效下降情况下的最大进样量，又称柱负荷。 灵敏度b──单位浓度(或质量)的物质通过检测器时所产生的响应信号的大小，称为该检测器对该物质的灵敏度，也叫响应值或应答值。 检出限D──指某组分产生的响应信号为三倍噪音时，单位体积(或时间)通过检测器的量，亦称敏感度。 线性范围──检测器响应信号与待测物质呈线性关系的范围。 最小检测量──是针对色谱体系提出的一个检测指标。指产生的色谱峰高等于三倍噪声时待测组分的进样量。 分流比──样品在汽化室中完全汽化并与载气充分混合后，一部分进入色谱柱，其余部分放空，放空量与入柱量的比称为分流比。 16.1.2 基本内容 1.气相色谱法的基本原理 利用物质在流动相(气相)与固定相中分配或吸附性能等性质的差异，当两相做相对运动时，待测组分在两相之间进行多次反复的质量交换，使混合物中各组分达到分离，进而通过检测器达到检测分析的目的。 2. 气相色谱法的特点 气相色谱法是以气体为流动相的色谱分析法。由于气体黏度小，扩散速率高，传质速率快，因而气相色谱法具有许多优点： (1)高选择性 指能够分离性质极为相近的物质，如同分异构体、空间异构体、手性对映体、同位素等。 (2)高灵敏度 由于使用了高灵敏度的检测器可以分析10-11～10-13gHF，O3它的点是检测器的死体积小、响应决、稳定性、线性范广，对碳氢化合物灵敏度高，(检测限可达10-12g·s-1)，比热导池检测器的灵敏度高103～l04倍，特别适于和毛细匹配。因此它是一种较理想检测器。 电子捕获检测器圆筒状β放射源H3或Ni63为负极，圆筒中央的一个不锈钢棒为极，在两极施加直流或脉冲电压。当载气(高纯氮气)进入检测时，在放射源发射的β射线下发生电离，电离为正离子和低能电子生成的正离子和慢速低能电子在恒定电场作用下向极性相反的极运动，形成恒定的基流，一股在10-9～10-8A左右。当具有电负的被测组分进入检测器时，它捕获了检测器内的慢速低能量电子出能量而使基流降低，产生负信号并记录成倒峰。带负电荷的分子离子和载气中的正离子复合成中性化合物，被载携带出检测器外 电子捕获检测是一种专性强的高灵敏度的浓度型检测器，它只对有电负性元素(如卤、硫、磷、氮、氧)的官能团有很高的响应值，因为这些官能团对游离电子具有亲和力，它能测出10-14g·mL-1电负性元素物质。元素的电负性愈强，检测器敏度愈高。它是在应用上仅次热导池和氢焰检测①表面有微孔结构，孔径均匀，有足够大的表面积。 ②具有化学和物理惰性，良好的热稳定性，即与样品组分不起化学反应，无吸附作用或吸附很弱。 ③粒度均