高分子物理(定稿)解析.ppt

* * 热击穿：强电场作用下，聚合物偶极取向时为克服介质黏滞阻力所损耗的能量以热的形式耗散。如果传导热量的速度不足以及时地将介质损耗的热能散发出去，则内部温度就逐渐升高。而随着温度升高，电导率增加，介质损耗增大，从而放出更多的热量，使温度继续升高。如此循环导致聚合物的破坏称为热击穿。 显然，热击穿发生在散热最差、软化点低的极性聚合物中。 化学击穿：高电压的作用能在聚合物表面或缺陷、小孔等处引起局部的空气碰撞电离，从而引起电导的增加直至击穿。聚合物在高压下长期工作后出现的。 放电击穿与聚合物的微孔或微缝有关。在微孔或微缝中的电场强度高于平均电场强度，而气体本身的击穿电场强度又很低，因而在较低的平均电场强度下，聚合物中的孔缝容易以气体火花放电的形式被击穿。 * * 聚合物击穿强度与本身结构和测试条件（电极形状和大小、升压速率、电场频率、温度和试样厚度等）有关。 五、 聚合物的静电效应 任何两个固体，不论化学组成是否相同，只要物理状态不同，其内部结构中电荷载体能量的分布也就不同。当这样两个固体接触或摩擦时，各自的表面就会发生电荷再分配，重新分配后，每个固体都将带有比接触前过量的正（或负）电荷，这种现象称为静电。 * * 两种物质接触起电与它们的功函数差有关。 功函数（逸出功）是电子克服原子核的吸引作用从物质表面逸出所需的最小能量。 不同功函数的两种物质接触时，在界面上将产生电场，其接触电位差与功函数差成正比，在电场作用下，电子将从功函数小的一方向功函数大的一方转移，直至接触界面上形成的双电层产生的反向电位差与接触电位差相抵消时为止。结果，功函数高的物质带负电，功函数低的物质带正电。 摩擦起电要比接触起电复杂得多。轻微摩擦时的起电特征与接触起电相同，但剧烈摩擦时，局部接触面以较高速度相互运动，聚合物发热甚至软化，有时两接触面间还有质量交换，其起电机理至今尚不完全清楚。 * * 聚合物一旦带上静电，则这些电荷消除很慢。 静电的积聚，在聚合物加工和使用中造成了种种问题。 1、表面电荷引起材料个别部分相互排斥或吸引等，给一些工艺环节带来困难。如聚丙烯腈纤维因摩擦产生的静电会使纺丝、拉伸、加捻、织布等难以进行。 2、静电影响产品的质量。如录音磁带由于涤纶片基的静电放电产生杂音；电影胶片由于静电吸尘影响清晰度；静电也是衣着污染的重要起因之一。 3、静电影响人身或设备安全。如聚合物加工时静电电压有时高达上千甚至上万伏，周围如有易燃易爆物品，就会造成重大事故。 * * 为消除或减少静电，通常加入抗静电剂来提高材料的表面电导率，使带电聚合物迅速放电以防止静电积聚。常用抗静电剂为表面活性剂，其一端带有亲水基团，另一端带有疏水基团。在聚合物表面涂布表面活性剂，其疏水基团向下，亲水基团向上，亲水基团吸附空气中的水分子，形成一层导电水膜，聚合物表面的静电就可从水膜带走。 静电现象一般是有害的，但有时也有一定的作用。如利用聚合物很强的静电现象研制成静电复印、静电记录等新技术。 * * 第二节 聚合物的导电性能 一、 聚合物的电导率 载流子：传递电流的自由电荷，如电子、空穴，正、负离子。 电导：载流子在电场作用下通过介质的迁移。为此，材料导电性与其所含载流子的多少及载流子的运动速度有关。 当试样加上直流电压U ，流过试样的电流为I，则电阻R为 电导G为电阻的倒数 * * 电阻和电导与试样几何尺寸有关。 式中：D为试样厚度； S为试样面积； 为电阻率，电导率的倒数，单位为 ； 为电导率，定义为单位电位下，流过1cm3材料的电流， 。 电阻率或电导率与试样尺寸无关，只决定于材料的性质，故可用来表征材料的导电性，见表10-4。 * * 表面电阻率和体积电阻率分别表示材料表面和内部的导电性。 若将试样置于电极间，外加直流电压V，流经整个试样的电流Iv，则可得体积电阻Rv，进而求出体积电阻率 。 若将试样的一个面上放置两个电极，如图10-7所示，施加直流电压V，测得沿两电极试样表面层上流过的电流Is，则可得表面电阻，进而求出表面电阻率。 材料导电性与载流子所带电荷量q、迁移速率v及载流子密度N有关。迁移速率v与电场强度E成正比，比例系数为迁移率，以μ表示，它是材料的特征参数。 * * 第三节 聚合物的热性能 热性能包括耐热性、热稳定性、导热和热膨胀性能等。 一、 耐热性 Tg和Tm可表征聚合物耐热性。 工业上还有几种塑料耐热性的测定方法，如马丁耐热温度、维卡耐热温度和热变形温度。这些耐热温度统称为软化点，具有实用性。 提高耐热性的结构因素： （1）增加分子链刚性 增加分子链的刚性，非晶态聚合物的Tg提高，晶态聚合物的Tm提高