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第二十章 配位滴定法 主要内容 §20.1 配位化合物的基本概念 §20.2 配位滴定法概述 §20.3 配位平衡 §20.4 配位滴定的基本原理 §20.5 滴定液 §20.6 应用与示例 §20.1 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义和组成 （一）配合物的组成： 例如： [ Ag (NH3)2 ] NO3 ↑ ↑ 中心离子（原子） 配体 ↑ ↑ 内界 外界 ↑ ↑ §20.1 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义和组成 （一）配合物的组成： 1.配位化合物的中心离子（原子） 2.配体（配位体） 3.配位数 4.配离子的电荷数 §20.1 配位化合物的基本概念 二、配位化合物的命名 （一）命名原则 配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同：先提阴离子，再提阳离子。若阴离子为简单离子，称“某化某”。若阴离子为复杂离子，称“某酸某”。 内界的命名次序是：配位体数—配位体名称—合—中心离子（中心离子氧化数） §20.1 配位化合物的基本概念 二、配位化合物的命名 （一）命名原则 1.先无机配体，后有机配体；先阴离子配体，后中性分子配体。 2. 同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 3. 同类配体中若配体原子相同，则按配体中含原子数的多少来排列。 §20.1 配位化合物的基本概念 二、配位化合物的命名 （一）命名原则 4.若配位原子相同，配体中所含原子数也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列。 5.不同配体名称之间以中圆点分开，相同的配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示。 §20.1 配位化合物的基本概念 二、配位化合物的命名 （二）命名实例 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 K[PtCl3NH3] 三氯?一氨合铂（Ⅱ）酸钾 [Co(NH3)5Cl2]Cl 氯化二氯?五氨合钴（Ⅲ） §20.1 配位化合物的基本概念 二、配位化合物的命名 （二）命名实例 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?一水合钴（Ⅲ） [Pt(NH3)2]Cl2 二氯?二氨合铂（Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍（0） §20.1 配位化合物的基本概念 二、配位化合物的命名 （二）命名实例 §20.1 配位化合物的基本概念 三、螯合物 螯合物（旧称内络盐）是由中心离子和多齿配体结合而成的具有环状结构的配合物。 §20.1 配位化合物的基本概念 三、螯合物 §20.1 配位化合物的基本概念 三、螯合物 §20.2 配位滴定法概述 配位滴定法（complex-formationtitration）是以配位反应为基础的滴定分析法。 一、配位滴定分析条件 1. 生成的配合物必须稳定且可溶于水。 2. 配位反应必须按一定的计量关系进行，这是定量计算的基础。 3. 配位反应迅速，反应瞬间完成。 4. 有适当的方法指示化学计量点。 §20.2 配位滴定法概述 二、EDTA与金属离子反应的特点 1. EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有金属离子形成配合物； 2. EDTA配合物的配位比简单，多数情况下都形成1∶1配合物； 3. EDTA配合物的稳定性高，能与金属离子形成具有多个五元环结构的螯合物； §20.2 配位滴定法概述 二、EDTA与金属离子反应的特点 4.EDTA配合物易溶于水，配位反应迅速； 5.大多数金属-EDTA配合物无色，这有利于指示剂确定终点。但EDTA与有色金属离子配位生成的螯合物颜色则加深。例如：  CuY2- NiY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY-  深蓝 蓝色 紫红 紫红 深紫 黄 §20.3 配位平衡 在水溶液中，配位反应和解离反应互为可逆反应，一定温度下，当配位反应和解离反应速度相等时，体系达到动态平衡，这种平衡称之配位平衡(coordination eduilibrium)，配位平衡同样遵循化学