有机化学内容复习回顾[精选].pptVIP

有机化学内容回顾 总结共性，记住个性 自觉地做好阶段性归纳总结 理解结构与性质的对应关系 * 一 按碳架分类 链形化合物 环形化合物 (脂肪族化合物) 碳环化合物 杂环化合物 芳 环 化 合 物 脂 环 化 合 物 脂 杂 环 化 合 物 芳 杂 环 化 合 物 二 按官能团分类 √ 有机化学的基本反应 自由基反应（A ：B A? + B?） 有机反应 离子型反应 （A ：B A+ + B- ） 协同反应——周环反应 均裂 重排反应 取代反应 缩合反应 加成反应 降解反应 消去反应 氧化还原反应 D-A反应 异裂 按电荷行为：亲电反应 亲核反应 √ 关注的反应问题 1. 确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。 2. 确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。 3. 考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则; 加成反应：马氏规则还是反马氏规则; 重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。 4. 考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2：构型翻转等。 5. 考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。 √ 一、取代反应 1.自由基取代 【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在 【注意】 ①烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好 ——自由基取代、亲电取代和亲核取代 ②烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好——NBS * 2. 亲电取代—— 芳环的“四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化) 【注意】 ①定位规律 I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键（苯） II类定位基：正电荷、不饱和键（CF3） III类定位基：卤素 ② 磺化反应可逆——占位 ③ 有吸电子取代基如－NO2,－CN, -COOH, -SO3H不发生傅克反应 SN1 SN2 RONO2 + AgX AgNO3 CH3COCHRCOOR+ X－ [CH3COCHCOOR]－ RCH(COOR)2 + X－ [CH(COOR)2]－ RSR+ X－ SR RSH + X－ SH－ [RPPh3]+X－ PPh3 RNR2 + X－ NHR2 RNHR+ X－ NH2R R－NH2 + X－ NH3 RCOOR + X－ RCOO－ R－CN + X－ CN－ R－I + X－ I－ R－R R2CuLi RC≡CR + X－ RC≡C－ R－O－R + X－ RO－ ROH + HX H2O ROH + X－ OH－ 反应产物 亲核试剂 R-X 2.亲核取代 2) 羰基化合物亲核加成－消除反应 3) 重氮盐取代反应 【特点】低温环境，强酸介质 【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物 二、加成反应 1.自由基加成 【特点】① 反马氏加成产物 ② 只有HBr才能发生此自由基加成 CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2-Br 过氧化物 2.亲电加成——烯烃、炔烃和小环烷烃 【特点】① 马氏加成产物 ② 碳正离子中间体， 易有重排产物产生 ——自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化 √ 3. 催化氢化 顺式加成 4. 亲核加成——C＝O 三、消除反应 1.卤代烃和醇的E1和E2消除 ——卤代烃消除、醇的消除和热消除反应 【特点】①反式共平面消除