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冶金热力学(Ⅱ)习题解(第3章).
冶金热力学(Ⅱ)习题(第3章)
1. 液体Ga-Hg合金的行为接近正规溶液zWL = 7950J·mol -1,求该体系临界点的温度TC和组成xHg。试计算温度分别为373,423,473,523K时对xHg曲线,并在Ga-Hg系相图上画出部分互溶区。
解:,xHg = 0.5
∵
∴ T = 373K时,
T = 423K时,
T = 473K时,
T = 523K时,
根据以上各温度下的关系式得到如下数据表:
xHg
T/ K 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 373 -292.62 -279.81 -224.86 -179.09 -162.03 -179.09 -224.86 -279.81 -292.62 423 -427.76 -487.83 -478.80 -458.86 -450.18 -458.86 -478.80 -487.83 -427.76 473 -562.90 -695.84 -732.74 -738.63 -738.32 -738.63 -732.74 -695.84 -562.90 523 -698.03 -903.86 -986.67 -1018.40 -1026.46 -1018.40 -986.67 -903.86 -698.03 依表中的数据作对xHg曲线如下图所示:
~xHg曲线上的极小点就是单相与两相的分界点,在两个极小点之间为两相区,在两个极小点之外为单相区,即部分互溶区。373K对应的极小点为:xHg = 0.13 和xHg = 0.87;
423K对应的极小点为:xHg = 0.22 和xHg = 0.78;而473K对应的极小点为:xHg = 0.41 和xHg = 0.59;523K以上不存在两相区。所以,根据相关数据可在Ga-Hg系相图上画出部分互溶区如下:
2. 固溶体Ir-Pd为正规溶液,临界点的组成xPd =0.5,温度TC = 1480℃。由上列数据作出在1200℃下aIr和aPd对xPd图。
解:对正规溶液有:,
所以,
对本题目而言, (1)
根据式(1)可作出
aIr~xPd曲线(见图1);
(2)
根据式(2)可作出
aPd~xPd曲线(见图2)。
3. 固相互不相溶的Au和Si形成共晶二元系,共晶温度636K,组成xSi = 0.186,xAu = 0.814。已知Au和Si的熔点分别为1336 K和1683 K,熔化热分别为12760和50630 J·mol –1。计算共晶合金的吉布斯自由能。
相对于未混合的液体Au和Si;
相对于未混合的固体Au和Si。
解:依据稀溶液的依数性可得:
在共晶点处,所以,
(a)取未混合的纯液态Au和Si为参考态,即,则:
(b)取未混合的固体Au和Si为参考态,即,且:
,
则:
4. Cs和Rb在液相和固相均能完全互溶,在液相线和固相线上出现最低点,该点的温度为282 K,浓度xCs= 0.5。设液相为理想溶液,试计算在282 K固体Cs和Rb形成xCs= 0.5的固溶体的混合自由能。已知Cs的熔点为302.8K,熔化热为2090J·mol-1;Rb的熔点为312K,熔化热为2197J·mol-1,设。
解:设,则
因为出现最低点,所以固相为非理想溶液,故
则:
5. A-B二元溶液的过剩吉布斯自由能与温度的关系为:,请作出该二元系的温度-溶解度图。
解:根据式(1.60)得:
根据式(1.116)得:
所以,
即:
溶解度曲线是由不同温度下的两相平衡点连接而成,达到相平衡时,,
即有:,依此式作图如下:
6. 液相部分互溶的A-B二元系,严格符合正规溶液,。
作出混合自由能-组成曲线,温度从500K至1200K,间隔取100K;
根据混合自由能-组成曲线作出部分互溶A-B二元系的T-x相图;
作出温度600,800,1000,1200K时组元B的活度aB对组成xB图。
解:溶液严格符合正规溶液
按题目要求计算出不同温度/组成条件下的△mixGm的值列于下表:
T/K xB 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 0.1/0.9 216 -54 -324 -594 -864 -1134 -1404 -1674 0.2/0.8 704 288 128 -544 -960 -1376 -1792 -2208 0.3/0.7 1114 606 98 -410 -918 -1426 -1934 -2442 0.4
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