医学有机化学-第八章醛、酮、醌全解.ppt

其它醛的羟醛缩合产物，都在?碳上带有支链 2-乙基-3-羟基己醛 2-乙基-2-己烯醛 1 0 % N a O H H 2 C C H O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H + O C H 3 C H 2 C H 2 C H O H C H C H O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H C H O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 O H C H 2 C H 3 H2/Ni 2-乙基己醇 羟酮缩合反应活性低，合成意义不大；两种不同的醛缩合，由于产物复杂没有合成意义 含有?-H的醛和不含有?-H的醛（甲醛、苯甲醛）之间的缩合，称为交叉羟醛缩合 制作：贾丽云 3.还原反应 1）催化加氢： 2）选择性还原反应 （不还原 ） C C C H O H C O C H 3 C H = C H C H O H 2 / N i C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H C O + H 2 N i C H O H LiAlH4（氢化铝锂）NaBH4（硼氢化钠） 醛被还原成伯醇，酮被还原成仲醇 制作：贾丽云 催化加氢还原羰基时，当分子中含有其它不饱和基团时，同时被还原 LiAlH4还原性强，极易水解, 无水条件下反应 C H 3 C H = C H C H O 1 ) L i A l H 4 乙醚 2） H， + H 2 O C H 3 C H = C H C H 2 O H 9 0 % 3）（克莱门森）还原法（适用于对酸稳定的化合物） 将醛酮与锌汞齐和浓HCl一起回流反应，羰基被还原成亚基 C C H 2 C H 2 C H3 O Z n ( H g ) , 浓 H C l △ C O Z n H g H C l C H 2 CH2 C H 2 C H 2 C H3 NaBH4 选择性强，不与水、质子性溶剂作用 O N a B H 4 E t O H O H 制作：贾丽云 1.比较下列化合物亲核加成反应由易到难的顺序 2.下列化合物中，哪些能发生碘仿反应？ 制作：贾丽云 （1） C H 3 C O C 2 H 5 （2） C H 3 C H 2 C H O （3） C H 3 C H 2 O H （4） C H 3 C H 2 C O C H 2 C H 3 课堂互动 （二）醛的特性反应 1.与弱氧化剂反应 1）银镜反应 R C H O R C O O N H 4 2 A g 2 A g ( N H 3 ) 2 O H △ A r C H O A r C O O N H 4 2 A g 2 A g ( N H 3 ) 2 O H △ 托伦试剂：硝酸银的氨溶液 醛氢特性反应，用以鉴别醛和酮 2）斐林反应 不反应 R C H O R C O O N a 2 C u 2 + N a O H / H 2 O C u 2 O A r C H O 2 C u 2 + N a O H / H 2 O 砖红色 斐林试剂：① CuSO4溶液 ② 酒石酸钾钠的碱溶液混合而成 制作：贾丽云 2.与希夫试剂反应 3.歧化反应 无??H 的醛，在浓碱作用下发生的自身氧化还原反应，也叫康尼查罗反应 希夫试剂：二氧化硫通入品红水溶液中，形成无色的溶液 （1）自身歧化 2 H C H O N a O H H C O 2 N a C H 3 O H 制作：贾丽云 ? 甲醛 紫红 ＋H2SO4 不褪色 其它醛 + 希夫试剂 紫红 褪色 酮 无 C H O N a O H 2 C O 2 N a C H 2 O H C H O H C H O N a O H 浓 H C O 2 N a C H 2 O H （2）交叉岐化 五、重要的醛酮 制作：贾丽云 （一）甲醛 甲醛（HCHO）又称为蚁醛，常温下为无色、有强烈气味的气体，易溶于水，40﹪的甲醛水溶液称为福尔马林 制作：贾丽云 乙醛（CH3CHO）在常温下为无色、有刺激气味的液体，易挥发，易溶于水、乙醇及乙醚，是有机合成的重要原料 （三）苯甲