7.2 一基团C 一C 切断II：羰基化合物.pptVIP

7.2 一基团C 一C 切断II：羰基化合物 前面制取羰基化合物的途径都是以醇的氧化为基础的。本节汇集了许多通过C 一C 切断而直接导向羰基化合物的方法，并要仔细研究这些方法。 7.2.1 通过1,1 C 一C 切断得出羰基基化合物 蚂蚁的警戒信息素（3）的合成使用了这一战略。 这一想法可能是自然的和合乎逻辑的，但在实施中有其严重困难。产物也可能被烷基化，且烯醇负离子（7）可以优先与任一酮（起始原料或产物）反应而不是与烷基卤反应。为使烷基化能成功，在碳原子上必须有个致活基，通常为COOEt。于是这一反应就变成： 酸（16）可供选则的是在支化点作切断并使用丙二酸酯 可以将这种操作重复，以便制取?碳上有支链的酸：切断的次序并不重要。长链脂肪酸（17）已用此法制得。 在烷基化了的产物上可以进行所有寻常的FGI。其中特别值得一提的是用还原来代替除去致活基团。这样就势必给出1,3-二醇，例如（19 ) ，它是合成四环素类抗生素时所需的化合物。丙二酸酯（20）的还原可得（19），再作一次正规的丙二酸酯切断就使分析完成了。 7.2.3 用迈克尔（Michael ）加成反应合成羰基化合物 我们在前面所遇到的1,3-切断对碳亲核试剂（21）也有效。此反应即是负碳离子对?,?-不饱和羰基化合物的迈克尔加成，而且我们可以期望格氏试剂或RLi 会起此种反应。当在?或?碳原子上有个支化点时，特别是当需