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7.2-成分过冷
第二节 合金凝固界面前沿的成分过冷 一、“成分过冷”条件和判据 二、“成分过冷”的过冷度 一、“成分过冷”条件和判据 “成分过冷”的形成条件分析 (K0<1 情况下) : → 界面前沿形成溶质富集层 → 液相线温度TL(x‘)随x’增大上升 → 当GL(界面前沿液相的实际温度梯度)小于液相线的斜率时,即: 出现“成分过冷” 。 液相中只有有限扩散时形成“成分过冷”的判据 液相部分混合时形成“成分过冷”的判据 由判据 可见,下列条件有助于形成“成分过冷”: 液相中温度梯度小(G L小); 晶体生长速度快,R大; m L大,即陡的液相线斜率; 原始成分浓度高,C 0大; 液相中溶质扩散系数 D L低; K 0<1 时,K 0 小;K 0>1 时,K 0 大 成分过冷与热过冷的涵义以及它们之间的区别和联系 成分过冷的涵义:合金在不平衡凝固时,使液固界面前沿的液相中形成溶质富集层,因富集层中各处的合金成分不同,具有不同的熔点,造成液固前沿的液相处于不同的过冷状态,这种由于液固界面前沿合金成分不同造成的过冷。 热过冷的涵义: 界面液相侧形成的负温度剃度,使得界面前方获得大于的过冷度。 成分过冷与热过冷的区别 : 热过冷是由于液体具有较大的过冷度时,在界面向前推移的情况下,结晶潜热的释放而产生的负温度梯度所形成的。可出现在纯金属或合金的凝固过程中,一般都生成树枝晶。 成分过冷是由溶质富集所产生,只能出现在合金的凝固过程中,其产生的晶体形貌随成分过冷程度的不同而不同,当过冷程度增大时,固溶体生长方式由无成分过冷时的“平面晶”依次发展为:胞状晶→柱状树枝晶→内部等轴晶(自由树枝晶)。 成分过冷与热过冷的联系: 对于合金凝固,当出现“热过冷”的影响时,必然受“成分过冷”的影响,而且后者往往更为重要。即使液相一侧不出现负的温度梯度,由于溶质再分配引起界面前沿的溶质富集,从而导致平衡结晶温度的变化。在负温梯下,合金的情况与纯金属相似,合金固溶体结晶易于出现树枝晶形貌。 二、“成分过冷”的过冷度 以液相只有扩散的情况为例: “成分过冷”区的最大过冷度: “成分过冷”出现的区域宽度: “成分过冷”对合金单相固溶体结晶形态的影响 一、热过冷及其对纯金属液固界面形态的影响 二、“成分过冷”对合金固溶体晶体形貌的影响规律 三、成分过冷作用下的胞状组织的形成及其形貌 四、较宽成分过冷作用下的枝晶生长 五、自由树枝晶的生长 六、枝晶间距 一、热过冷及其对纯金属液固界面形态的影响 纯金属液相在正温度梯度的区域内晶体生长的凝固界面通常为平直形态,其温度低于平衡熔点温度Tm,过冷度ΔTk 提供凝固所必须的动力学驱动力,称为“动力学过冷” 。 当界面液相一侧形成负温度梯度时纯金属界面前方获得大于ΔT k 的过冷度。这种仅由熔体存在的负温度梯度所造成的过冷,习惯上称为“热过冷” 。纯金属在负温度梯度下可发展为树枝晶。 二、“成分过冷”对合金固溶体晶体形貌的影响规律 随“成分过冷”程度增大,固溶体生长方式: → 平面晶 → 胞状晶 →胞状树枝晶(柱状树枝晶) →内部等轴晶(自由树枝晶) 三、成分过冷作用下的胞状组织的形成及其形貌 胞状界面的成分过冷区的宽度约在0.0l一0.1cm之间,随着成分过冷的增大,发生: 四、较宽成分过冷作用下的枝晶生长 随界面前成分过冷区逐渐加宽 →胞晶凸起伸向熔体更远处 →胞状晶择优方向生长 →胞状晶的横断面出现凸缘 →短小的锯齿状“二次枝晶” (胞状树枝晶) 在成分过冷区足够大时,二次枝晶 上长出“三次枝晶” (动画) 五、自由树枝晶的生长 1、自由树枝晶形成条件 2、为什么成为树枝晶的形态 3、“外生生长”与“内生生长”的概念 1、自由树枝晶形成条件 界面前成分过冷的极大值大于熔体中非均质形核所需的过冷度时,在柱状枝晶生长的同时,前方熔体内发生非均质形核过程,并在过冷熔体中的自由生长,形成了方向各异的等轴晶(自由树枝晶)。 2、为什么成为树枝晶的形态 晶体的表面总是由界面能较小的晶面组成,宽而平的面是界面能小的晶面,而棱与角的狭面为界面能大的晶面。界面能大的晶面(垂直)生长速度较快,长成等轴树枝晶。 方向性较强的非金属晶体,其平衡态的晶体形貌具有清晰的多面体结构;方向性较弱的金属晶体,其平衡态近乎球形 。 3、“外生生长”与“内生生长”的概念 晶体自型壁生核,然后由外向内单向延伸的生长方式,称为“外生生长”。 平面生长、胞状生长和柱状枝晶生长皆属于外生生长。 等轴枝晶在熔体内部自由生长的方式则称为“内生生长”。 外生生长向内生生长的转
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