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亚临界萃取技术的发展及现状 The Development and Present Situation of Sub-critical Resolvent Organisms Extraction Technology 祁鲲 秦广雍 河南省亚临界萃取工程技术中心 摘要：本文对用于亚临界萃取的溶剂、生产工艺和设备进行综述，并详细介绍了亚临界生物萃取技术的应用范围。 Abstract: This article is a summary of using extraction resolvent in sub-critical in the production process and equipment, and introduces the application scope of the sub-critical organisms extraction technology in detail 关键词：亚临界萃取、丁烷、二甲醚、液氨 Key words: Subcritical extraction、 butane、 dimethyl ether、 liquid ammonia 1 概述 以亚临界状态的溶剂萃取生物原料中的脂类物质，是近20年才发展起来的一项新的工艺方法[1]，经过20年的不断完善，目前已应用到植物油、色素、精油、药材等几十种植物原料的水溶性和脂溶性成份提取生产中，每年的总加工量二十余万吨。 最早应用的亚临界溶剂为丁烷和丙烷，1990年发明专利《液化石油气浸出油脂工艺》（专利号6）代表了这项技术的诞生，随后，二甲醚、四氟乙烷（R134a）、液氨、六氟化硫、二氯二氟甲烷（氟利昂R12）、一氯二氟甲烷（氟利昂R22）等溶剂被先后应用或试验，由于这些溶剂的极性有一定的差别，在应用中各具特色。 亚临界萃取溶剂的定义：物质的亚临界状态是相对与临界状态和超临界状态的一种形态。溶剂物质的温度高于其沸点时，以气态存在，对其施以一定的压力压缩使其液化，在此状态下利用其相似相溶的物理性质，用做物质萃取的溶剂为亚临界萃取溶剂，其萃取工艺称为亚临界萃取工艺。适合于亚临界萃取的溶剂沸点都低于我们周围的环境温度，一般沸点在0℃以下，20℃ 亚临界萃取的工艺原理：在常温和一定压力下，以液化的亚临界溶剂对物料进行逆流萃取，萃取液（液相）在常温下减压蒸发，使溶剂气化与萃取出的目标成份分离，得到液相的产品；被萃取过的物料（固相）在常温下减压蒸发出其中吸附的溶剂，得到另一产品。气化的溶剂被再压缩液化后循环使用。整个萃取过程可以在室温或更低的温度下进行，所以不会对物料中的热敏性成份造成损害，这是亚临界萃取工艺的最大优点。溶剂从物料中气化时，需要吸收热量（气化潜热），所以，蒸发脱溶时要向物料中补充热量。溶剂气体被压缩液化时，会放出热量（液化潜热），工艺中大部分热量可以通过气化与液化溶剂的热交换达到节能的目的，理论计算证明，经过充分热交换，萃取液的溶剂蒸发所需的能量（压缩机能量）只有以蒸汽为能源蒸发常规溶剂的1/11。 例如：正丁烷是液化石油气的主要成份，其沸点为-0.5℃，在25℃时的绝对压力为0.27MPa,50 亚临界萃取工艺的优点： 1、产品中溶剂残留少。目前国内外大规模生产食用油所用的己烷萃取溶剂在油和粕中残留的分别为50ppm和700ppm，而丁烷在油和粕中残留分别为1ppm和100ppm； 2、不会对物料中的热敏性成份造成损害，尤其适用于植物色素提取、药材成份提取、羊毛脱脂等； 3、节能，萃取液蒸发耗能少，脱溶过程不必对物料加热； 4、相对于超临界提取技术，已实现大规模生产，投资少，生产成本低， 日加工30吨的成套设备仅200余万元。 2 适合亚临界萃取的溶剂 在常温下为气体，在中低压下可以液化的物质是适合用作萃取溶剂的。在中低压区间，生产设备投资少，生产成本低，溶剂运输方便。在低压以下较为合适的溶剂及其物理性质见下表[2]： 丙烷 丁烷 二甲醚 四氟乙烷 液氨 分子式 C3H8 C4H10 CH3OCH3 CH2FCF3 NH3 分子量 44 58 102 17 沸点℃ -42 -0.5 -24.9 -26.2 -33.4 20℃ 0.83 0.23 0.533 0.6 0.88 临界温度℃ 95.7 152.8 129 101.1 132.3 临界压力MPa 4.4 3.6 5.32 4.07 11.3 25℃ 0.49 0.57 0.66 1.2 0.61 25℃气体密度kg/m 20.15 6.18 0.6 介电常数 1.69 1.78 5.02 16.9 气化潜热KJ/kg(30℃ 329 358 410 216 1369 爆炸极限 2.3%～9.5% 1.9%～8.5% 3.5%～27%